Способ активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации Советский патент 1962 года по МПК B01J23/92 B01J23/96 

Известно, что катализаторами реформинга и парофазной гидрогенизации обычно служат соединения металлов VI и VIII групп периодической системы элементов (например, молибдена, вольфрама, хрома, кобальта, никеля, платины и др.). Катализаторы могзт содержать как одно, так и несколько указанных соединений и наносятся обычно на минеральные носители (окись алюминия, алюмосиликаты и др.).

Обычные общеизвестные способы активации катализаторов заключаются Б введении в них соответствующих добавок в процессе приготовления катализаторов. Так, например, поступают при активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации галоидами.

Предлагаемый способ активации катализаторов принципиально отличается от известных тем, что активацию осуществляют не во время приготовления катализатора, а в процессе реформинга и парофазной гидрогенизации. Особенность способа состоит в том, что активацию осуществляют путем добавления к перерабатываемому сырью органических галоидных соединений, особенно соединений хлора и фтора, в количестве сотых долей процента, считая на сырье. Добавление в незначительном количестве органических соединений галоидов к перерабатываемому сырью значительно повышает активность катализаторов, например платиновых, в результате чего резко возрастает октановое число бензинов реформинга.

Эффект и характер активации, катализатора зависит от природы галоида. Так, соединения хлора дают обратимую активацию, повышенный уровень активности сохраняется до тех пор, пока в сырье вводятся хлорпроизводные. После прекращения ввода последних эффект активации быстро исчезает.

№ 148028-2Другой характер активации создается при введении в перерабатываемое сырье органических галоидных соединений фтора. В этом случае достигается необратимая активация катализатора и создается возможность реактивации платинового катализатора непосредственно в рабочих условиях процесса каталитического реформинга при расходе весьма незначительного количества фторсодержащего вещества. В качестве добавок к перерабатываемому сырью могут быть использованы полифторпроизводные парафиновых углеводородов и фторуглероды, являющиеся прочными химическими инертными соединениями.

Активация катализаторов по предлагаемому способу может быть произведена следующим путем. В реактор установки приточного типа с рециркуляцией газа загружают приготовленный известным методом катализатор, состоящий из.0,35% платины, нанесенной на окись алюминия. В качестве перерабатываемого сырья используют фракцию 80-180° уймазинской девонской нефти с октановым числом 35. Процесс реформинга проводят при следующих условиях: температура 490°, давление 40 атм, .подача сырья 2 объема на объем катализатора в час, циркуляция водородсодержащего газа 1500 л/л сырья. В качестве активирующей добавки берут органическое галоидное соединение фтора, а именно: дихлоргексафторпропан (т. кип. 35°) CsFsClz. Реформинг проводят непрерывно свыще 500 час.

В первые 90 час пропускают сырье без активирующей добавки для получения надежных данных, характеризующих начальную активность катализатора, при этом октановое число бензина -реформинга составляет 56. После этого в течение 10 час работу производят на сырье с добавкой 0,012% СзРбСЬ, считая на сырье, в результате октановое число бензина реформинга -повышается до 62. В дальнейщем процесс проводят на «чистом сырье. Работа в течение 70 час показывает, что достигнутый уровень активности-катализатора сохраняется: выход и октановое число бензина реформинга остаются без изменений.

Затем производят вторую активацию катализатора, для чего в течение 10 час пропускают сырье с добавкой 0,012% СзРеСЬ, октановое число бензина реформинга повыщается до 69 и со-храняется на таком же уровне при дальнейшей работе на чистом сырье на протяжении 190 час.

Последующая работа в течение 130 час на чистом сырье показывает, что катализатор снова подвергается необратимой активации - октановое число бензина реформинга достигает 72. Таким образом в результате 3-кратной активации катализатора октановое число бензина реформинга повышается с 56 до 72 единиц, а выход его снижается с 96,7 до 88,0% (весовых), считая на сырье.

При активации катализатора за 30 час работы было пропущено 4,5 кг сырья с добавкой СзРеСЬ.

При содержании последнего в сырье в количестве 0,012% (вес.) это отвечает 0,54 г СзРеСЬ или 0,28 г фтора, что составляет 0,36% фтора по весу от загруженного катализатора.

Анализ катализатора после работы показывает содержание в нем фтора в количестве 0,35%. Таким образом весь фтор, добавленный к сырью, пропущенному в лериод активации катализатора, практически полностью связан с катализатором. Количество кокса в выгруженном из реактора катализатора составляет 0,7% (вес) и не отличается от обычной величины коксоотложения на алюмоплатиновом катализаторе при длительной его работе.

Предмет изобретения

Способ активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации, состоящих из соединений металлов VI и VIII групп периодической системы элементов (молибдена, вольфрама, хрома, кобальта, никеля, платины и др.), осажденных на минеральные носители (окись алюминия, алюмосиликаты и др.), отличающийся тем, что активацию осуществляют путем добавления к перерабатываемому сырью органических галоидных соединений, особенно соединений хлора и фтора, в количестве сотых долей процента, считая на сырье.

-3-№ 148028