Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга Советский патент 1978 года по МПК B01J37/02 B01J23/42 

Известен способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга пропитки носителя - гранулированной окиси алюминия - раствором соединения платины.

Наибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные пропиткой окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты, в качестве промоторов, обеспечивающих увеличение активности катализаторов, используют добавки галогенов, напp 1мep фтора и хлора. Однако эти катализаторы обладают недостаточной стабильностью.

Целью изобретения является разработка способа приготовления катализатора риформинга с высокой стабильностью. Для достижения этой цели в катализатор вводят в качестве промотирующей добавки соединения родия, например хлорид родия, в количестве U,01-0,1 вес. % от веса носителя.

Стабильность катализатора увеличивается только в том случае, если нанесение указанной добавки на окись алюминия производят одновременно с нанесением платины, например путем пропитки окиси алюминия водным раствором, содержащим платинохлористоводородную кислоту и соль родия.

Введение 0,02-0,05 вес. % родия в катализатор, содержащий 0,35 вес. % платины на

2

окиси ал1оминия, пропиткой окисч алюминия водным раствором, содержащим Г1латиних.лористоводородную кислоту и хлористый родий, увеличивает индекс стабильности катализатора примерно в 2 раза и, таким обраЗ|Ом, приближает его по стабильности к катализатору, содержаще.му 0,6 вес. % платины.

Пример 1. Катализатор готовят пропиткой гранул 7-окиси-алюминия водны.м раствором платинохлористоводородной кислоты. Последнюю берут в таком количестве, чтобы катализатор содержал 0,6 вес. % платины. Для равномерного распределения платины в толще гранулы носителя к раствору хлорплатината добавляют 2°/о уксусной кислоты. Катализатор сущат при медленном нагреве До 130°С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 ч, затем переносят в трубчатую печь и прокаливают 6 ч при 250°С в токе воздуха, подаваемого со скоростью-1000 . Готовый катализатор загружают в реактор пилотной установки и восстанавливают, постепенно нагревая до 480°С в токе циркулирующего водорода под давлением 20 атм. Д,ля оценки стабильности катализатора применяют методику, позволяющую сравнивать катализаторы в условиях ускоренного старения. Риформингу подвергают фракцию бензина ромашкинской нефти, выкипающую в пределах 85-180°С. Условия испытания: давление 10 атм, температура 500°С, объемная скорость подачи сырья 1,5- ч , циркуляция водородсодержащего газа 600 нл/л сырья.

Стабильность катализатора оценивают по падению его активности в процессе испытания и измеряют временем, в течение которого содержание ароматических углеводородов в продуктах риформинга снижается с 70 до 60 об. % (индекс стабильности). Индекс стабильности предлагаемого катализатора равен 115.

Пример 2. Катализатор готовят пропиткой гранул у-окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты. Последнюю берут в таком количестве, чтобы катализатор содержал 0,35 вес. % платины. Для равномерного распределения платины.в толще гранулы носителя к раствору хлорплатината добавляют 2% уксусной кислоты. Катализатор сушат, прокаливают в токе воздуха, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1.

Индекс стабильности катализатора равен 60, т. е. в 2 раза меньше, чем индекс стабильности катализатора, содержаще-, го 0,6 вес.°/о Pt (см. пример 1).

Пример 3. Катализатор готовят пропиткой гранул V -окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты, содержащим трихлорид родия в количестве, обеспечивающем весовое отношение родия к платине в растворе 14:100. Количество раствора берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал 0,35 вес. /о платины и соответственно 0,05 вес. °/о родия. Для равномерного распределения компонентов в толще гранулы носителя к -раствору добавляют 2% уксусной К).ты. Катализатор сущат, прокаливают, вcxtcтйнaвливают и испытывают по методике, описанной

примере i. Индекс стабильности катализатора равен I 10.

Таким образом, добавление 0,05 вес. % родия к катализатору, содержащему 0,35 вес. % платины, привело к увеличению индекса его стабильности примерно в 2 раза, т. е. приблизило уровень его стабильности к уровню стабильности катализатора, содержащего 0,6 вес.°/о платины (см. примеры 1 и 2).

Пример 4. Катализатор готовят пропиткой

гранул V -окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты, содержащим трихлорид родия в количестве, обеспечивающем весовое отношение родия к платине в растворе 6:100, количество раствора берут с таким расчетом, чтобы катализатор содержал

0,35 вес. °/о платины и соответственно 0,02 вес. % родия. Для равномерного распределения компонентов в толще гранулы носителя к раствору добавляют 2% уксусной кислоты. Катализатор сущат, прокаливают, восстанавливают и испытывают по методике, описанной в примере 1. Индекс стабильности катализатора равен 90, т. е. в 1,5 раза выще индекса стабильности катализатора, содержащего 0,35 вес. °/о платины без добавки родия см. пример 2).

Формула изобретения

Способ приготовления алюмоплатинового катализатора риформинга, содержащего до 2,0 вес. % платины, путем пропитки носителя -

30 гранулированной окиси алюминия - водным раствором соединения платины с последующими сущкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности катализатора, к пропитывающему раствору добавляют соединение родия, например хлорид

35 родия, в количестве 0,01-0,1 вес. % от веса носителя.