Гидрогенизация и дегидрогенизация органических соединений в присутствии соединений хрома в качестве гидрирующих и дегидрирующих катализаторов описаны в ряде патентов и авторских свидетельств. Из соединений хрома, предложенных в качестве подобных катализаторов, наиболее известными являются окислы и сульфиды хрома (см., например, сов. авт. СЕИД. №№ 46915, 48206, сов. патент № 46495; франц. патенты №№ 629838, 695496, 728913, 772811, 795825; англ, патенты №№ 32658Э, 423001, 424531; америк. патенты №№ 1905383, 1960204 и др.).
При изучении катализаторов для гидрогенизационной очистки моторных топлив авторами настоящего предложения было найдено, что очень активный хромовый катализатор для гидрирования и дегидрирования органических соединений и их смесей может быть приготовлен путем восстановления сернокислого хрома.
Получающееся при восстановлении сернокислого хрома соединение, согласно данным Traube (Lieb. ann. 66, 98-1848), представляет собой смесь
окислов и сульфидов хрома, повидимому, образующихся за счет одновременного протекания реакций восстановления и термического распада сернокислого хрома. Таким образом, создание высокоактивной поверхности у восстановленного сернокислого хрома может быть объяснено образованием своеобразного смешанного катализатора.
Было найдено, что восстановление сернокислого хрома можно проводить как водородом, так и водородосодержащими газами при атмосферном или повышенном давлениях и что активный катализатор может быть получен не только из чистого сернокислого хрома, но и из смешанных солей, как например, натриевых, калиевых и аммонийных хромовых квасцов. Таким образом, способ приготовления предлагаемого хромового катализатора выгодно отличается от известных своей простотой и легкостью.
Кроме того, предлагаемый катализатор может быть легко получен на различных носителях путем пропитки их растворами солей, содержащих сернокислый хром, или же затиранием
подобного раствора с порошкообразными носителями в пасту с последующим восстановлением в токе водорода.
Применение носителей обеспечивает катализатору большую механическую прочность и высокую активность при малом расходе сернокислого хрома.
Пример 1. /Активированный уголь пропитывается 65%-м раствором сернокислого хрома из расчета содержания 150 г Сгз (SOJs на 1 дм угля и высушивается при 100°.
Восстановление производится в токе водорода, под да.влением в 40 атм. в течение 12.ча.с. при температуре 420°. При пропускании 1,6 объема сырого нестабильного крэкинг-бензина, содержащего 46% непредельных, над одним объемом полученного катализатора в час при температуре 380° и давлении водорода 40 атм. получается продукт, не содержащий непредельных и вполне стабильный.
Пример 2. Восстановление сернокислого хрома, нанесенного, согласно примеру 1, на активированный уголь, производится водородом под нормальным давлением при температуре 470° в течение 5 час. При пропускании над полученным катализатором паров циклогексана при 430°, со скоростью 0,3 объема на объем катализатора в час,
получается продукт, содержащий бензола.
Пример 3. Активированный уголь пропитывается 75%-м раствором хромонатровых квасцов из расчета содержания около 150 г Сг.2 (SOJs на 1 дм угля. Дальнейшая обработка и условия проведения опыта такие же, как в примере 2. Полученный продукт содержит 18% бензола.
Пример 4. Над катализатором, приготовленным согласно примеру 2, пропускается фракция Грозненского бензина, кипящая в пределах 125-150 и предварительно освобожденная от ароматических углеводородов, при температуре 460° со скоростью 0,25 объема на объем катализатора в час. Получается продукт, содержащий около 25% ароматических углеводородов.
Предмет изобретения.
Способ гидрогенизации и дегидрогенизации органических соединений в присутствии соединений хрома, как катализаторов, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют смесь окислов и сульфидов хрома, полученных известным методом восстановления сернокислого хрома или хромовых квасцов водородом.
