Способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью Советский патент 1962 года по МПК D06P1/06 C09B39/00 

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью азосочетанием диазо- и азокомнонен одна из которых обработана формальдегидом.

Предлагаемый способ по сравнению с известным расширяет сырьевую базу для получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью. Этого достигают тем, что в качестве диазосоставляюшей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими аминами, аминофенолами, аминонафтолами и их сульфокислотами. Если продукт реакции нерастворим в воде, например, продукт конденсации фенола, то до азосочетания его подвергают сульфированию или омега-сульфированию для полной или частичной растворимости в воде. Получаемые красители пригодны для крашения кож любых видов дубления. При крашении они дают равномерную окраску с одновременным еродублированием кожи и могут быть применены совместно с синтетическими или природными дубителями. Крашение можно совмещать с жированием кожи в эмульсии.

Пример 1. К раствору 44,8 г (0,2 г-моль} кислоты Шеффера и 10 г (0,25 г-моль) едкого натра в 100 мл воды, нагретых до температуры 70°, приливают при перемешивании 9 мл (0,12 г-моль) 40%-ного раствора формалина и нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8-10 час). К полученной густой коричневой массе прибавляют 16 г (0,4 г-моль) едкого натра, охлаждают льдом до температуры 10-12°, добавляют при перемешивании в течен ие 30 мин бисдиазосоставляющую, полученную при диазотировании 34,5 г (0,1 г-моль) бензидиндисульфокислоты, и перемешивают далее в течение 2 час, до№ 149842- 2 водя под конец температуру до 60°. Полученный краситель в растворе имеет красно-коричневую окраску, устойчив в кислых водных растворах, окрашивает хромовую кожу в кислой ванне в яркий оранжевокрасный цвет, причем пластичность лицевого слоя увеличивается.

Пример 2. К раствору 52,2 г (0,2 г-жоль) натриевой соли - кислоты в 100 мл воды, нагретому до температуры 70°, прибавляют при перемешивании 0,105 г-моль серной кислоты, (считая на 100%-ную) и 12 мл (0,12 г-моль 30%-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8-10 час}. К полученному продукту (азосоставляющая) прибавляют 24 г (0,6 г-моля) едкого натра и охлаждают льдом до температуры 8-10°. При перемешивании в течение 30 мин приливают диазосоставляющую, полученную при диазотировании 44,6 г (0,2 г-моля) нафтионовой кислоты по обычной методике, и затем смесь перемешивают в течение 1,5 час, поднимая под конец температуру до 40-50°. Полученный краситель устойчив в слабокислых водных растворах; окрашивает хромовую кожу равномерно в красно-коричневый цвет.

Пример 3. Конденсируют 19,2 г (0,2 г-моль) кристаллического фенола в 10 мл воды с 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина в присутствии 5% серной кислоты (50%-ной), при нагревании иа водяной бане в течение 5-6 час при перемешивании. Полученную фенольную смолу отмывают водой от серной кислоты и для достижения ее растворимости в воде проводят омега-сульфирование, нагревая ее на кипящей водяной бане с 0,08 г-моль Ма25Оз и 0,08 г-моль формалина ДО полного растворения пробы в воде. К полученной азосоставляющей, обладающей дубящими свойствами, прибавляют 23,2 г (0,2 г-моль) безводной соды, растворенной предварительно в 150 мл воды и Охлаждают льдОМ до температуры 5-10°. При перемешивании в течение 30 мин прибавляют диазосоставляющую, которую получают при диазотировании 34,6 г (0,2 г-моля) сульфаниловой кислоты по общепринятой методике- Затем смесь перемешивают в течение 1,5 час при комнатной температуре.

Полученный краситель устойчив в кислых водных растворах, окращивает хромовую кожу равномерно в желтый цвет и проявляет активное дубящ.ее действие, выражающееся в увеличении полноты и пластичности кожи.

Пример 4. К раствору 28,9 г (0,2 г-моль) солянокислого метааминофенола в 60 мл воды приливают при перемешивании 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре в течение 10-15 мин и нагревают затем на кипящей бане в течение 1 час. Полученный продукт конденсации, обладающий дубяш,ими свойствами, диазотируют в солянокислой среде при температуре 3-5° в течение 1 час. Полученную диазосоставляющую сочетают с 44,8 г (0,2 г-моля) кислоты Шеффера при температуре 8-10° в содовом растворе при энергичном перемешивании; диазосоставляющую приливают в течение 30-40 мин. -Краситель в растворе имеет красно-коричневую темную окраску и окрашивает хромовую кожу в коричневый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью азосочетанием диазо- и азокомпонент, одна из которых обработана формальдегидом, отличающийся тем, что, с

целью расширения сырьевой базы, в качестве диазосоставляющей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими амипами ,аминофепола1ми, аминонафтолами и их сульфокислотами.

-3-№ 149842