СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕИ Советский патент 1972 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области нолучения новых водорастворимых азокрасителей с активной дубяндей снособностыо, которые могут быть использованы для крашения кожи.

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью путем сочетания азосоставляющсн (продукта конденсации формальдегида с ароматическим амином, аминофенолом, аминонафтолом или их сульфокислотами) с диазосоставляюндей (предварительно продиазотированной бензидинсульфокислотой, нафтионовой кислотой, сульфониловой кислотой) с последующим выделением нелевого нродукта известным приемом.

Красители, полученные по известному способу, окрашивают кожу равномерно. Но они неустойчивы к свету и мокрым обработкам.

Предлол ен способ получения новых водорастворимых азокрасителей, основанный на реакции сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, но с применением другого исходного сырья.

В частности, в качестве азосоставляющей предложено использовать продукт конденсации фенола или его нроизводных с л-амнносалициловой кислотой или продукт конденсасии формальдегида с ароматическим фенолом, а в качестве диазосоставляющей - предварительно продиазотированные нафтионовую кислоту, Аш-кислоту нафтионат Na или п-атшосалициловую кислоту.

Красители, полученные по предложенному способу, обладают способностью образовывать комплексные соединения с солями хрома в коже за счет использования п-аминосалнциловой кислоты в качестве исходного продукта для получения азосоставляющей или диязосоставляющей.

Выкраски кожи отличаются хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

Пример 1. К раствору 15,32 г (0,1 г-люль) ;г-аминосалициловой кислоты и 11,06 г (0,1 г-моль) резорцина в 75 мл воды,

подкисленной 10,6 мл (0,1 г-моль) 30%-ной соляной кислоты прибавляют при комнатной темнературе при перемешивании 12 м (0,12 г-люль) 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь неремешивают лри

комнатной температуре 15 мин и 20 мин при 30°С, затем нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,5 час.

К полученному продукту конденсации (прозрачная жидкость), который проявляет дубящие и фиксирующие действия и образует нерастворимые осадки с солями хрома, прибавляют 15,9 г кальцинированной соды, растворенной в 100 мл воды, н сочетают с дназосоставляющей, полученной при диазотировании дике. Процесс сочетания проводят при перемешивании и комнатной температуре 3 час и 1 час при 60°С. Краситель после выделения и высушивания представляет собой порошок темно-коричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает хорошим дубяш,им действием. Хромовая кожа, окрашенная этим красителем (2% от веса строганой кожи) имеет равномерную желто-коричневую окраску, полная, особенно в периферийных участках, мягкая на ощупь. Полученный краситель окрашивает шерсть (1,5% от веса материала) в желто-коричневый цвет, а шерсть, предварительно обработанную смесью бихромата калия и муравьиной кислоты, в коричневый. Выкраски по хромовой протраве устойчивы к мокрым обработкам. Пример 2. 32 г (0,1 г-моль) Аш-кислоты диазотируют по обш,еизвестной методике. К полученной диазосоставляюшей прибавляют 18 г (0,1 г-моль) а-нафтиламина солянокислого, предварительно растворенного в 100 мл воды, и перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, а затем реакционную смесь усредняют водным раствором соды и перемешивают еще 1 час. Полученный моноазокраситель подвергают вторичному диазотированию и сочетают в содовом растворе азосоставляющей, обладаюш,ей дубящим действием и способностью связывать катионы хрома - продуктом формальдегидной конденсации парааминосалициловой кислоты и резорцина, получепным по способу, описанному в примере 1. Выделенный и высушенный краситель представляет собой порошок черно-коричневого цвета, хорошо растворим в теплой воде, обладает дубящими свойствами. Хромовая кожа, обработапная этим красителем (2% от веса строганой кожи) имеет темно-коричневый цвет, мягкая, полная и приятная на ощупь. Полученный краситель окрашивает шерсть и капрон в темно-коричневый цвет. Выкраски устойчивы к свету и мокрым обработкам. Пример 3. К раствору 15,32г (0,1 г-люль) парааминосалицилоБой кислоты, 10,92 г (0,1 г-моль) метааминофенола в 70 мл воды, подкисленной 21 мл (0,22 г-моль) 3%-ной соляной кислоты прибавляют при перемешивании при комнатной температуре 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного водного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, а затем температуру повышают до 30-35°С, выдерживают при этой температуре 20 мин и на кипяшей водяной бане 2 час. К полученному продукту, который обладает дубящим и фиксирующим действием, прибавляют 21 г кальцинированной соды, растворенной в 50 мл воды и при перемешивании прибавляют в течение 1 час диазосоставляющую, полученную диазотированием по общеизвестной методике, 24,5 г (0,1 г-моль) нафтионата натрия. Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре и 1 час при 60°С. Полученный краситель после выделения и высушивания представляет собой порошок коричневого цвета, хорошо растворимый в холодной воде, обладает дубящим действием, хорошо проникает в хромовую кожу, окрашивая ее в коричневый цвет, увеличивает полноту и пластичность . По хромовой протраве дает сочные коричневые выкраски на шерсти и найлоне, устойчивые к свету и мокрым обработкам. Пример 4. 18,8 г (0,2 г-люль) кристаллического фенола ъ Q мл воды конденсируют 9 мл (0,12 г-моль) 40%-ного раствора формальдегида в присутствии 0,8 мл 50%-ной серной кислоты при перемешивании и нагревании на водяной бане в течение 5 час. Полученную фенольную смолу отмывают водой от серной кислоты и прибавляют 5,8 г (0,05 г-моль) кристаллического сульфита натрия. Смесь хорошо перемешивают и при температуре водяной бани 40°С приливают 3,75 мм (0,05 г-моль) 40%-ного раствора формальдегида, затем температуру водяной бани доводят до кипения и выдерживают реакционную смесь при этой температуре до полного растворения пробы в воде. К азосоставляющей, обладающей самостоятельным дубящим действием, прибавляют 21,2 г безводной соды, предварительно растворенной в 60 л воды, охлаждают льдом до температуры 5-10°С и сочетают с диазосоставляющей, полученной по нижеописанному способу. 30,6 г (0,2 г-м-оль) парааминосалициловой кислоты растворяют в 80 мл воды и 50 мл 37%-ной соляной кислоты, охлаждают раствор до 0°С и при этой температуре постепеино приливают раствор 14 г (0,2 г-моль) нитрита натрия в 50 мл воды. После окончания диазотирования диазосоставляющую приливают к раствору дубителя и сочетают при комнатпой температуре 3 час и 1 час при 60°С. Краситель выделенный путем высаливания поваренной солью, представляет собой смолообразное вещество вишнево-коричневого цвета, хорошо растворимое в теплой воде. Хромовую кожу окрашивает равномерно в коричнево-желтый цвет, проявляет дубящий эффект, который выражается в увеличении ее полноты и пластичности лицевого слоя. Шерсть, предварительно обработанная смесью бихромата калия и муравьиной кислоты, окрашивается этим красителем в светлокоричневый цвет. Выкраски устойчивы к мокрым обработкам. Предмет изобретения Способ получения водорастворимых азокраителей путем сочетания азосоставляющей с иазосоставляющей с цоследующим выделеием целевого продукта известным приемом, тличающийся тем, что, с целью получения 5 свойством с улучшенными колористическими показателями, в качестве азосоставляющей применяют .продукт конденсации фенола или его производных с п-аминосалициловой кислотой или продукт конденсации формальдегида5 е с ароматическим фенолом, а в качестве дпазосоставляющей - предварительно продиазотированные нафтионовую кислоту, или Аш-кислоту, или нафтионат Na, или //-аминосалициловую кислоту.