СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КОЖИ Российский патент 1999 года по МПК C09B29/00 C14C3/22 

Изобретение относится к производству дубителей, применяемых при выпуске кожи и меха. Оно может быть использовано с целью расширения ассортимента материалов, обладающих комплексом технологических свойств, и интенсификации процессов производства кожи и меха.

Известны способы получения полимерных материалов, обладающих окрашивающей способностью, на основе различных аминосмол /Куциди Д.А. Модифицированные аминосмолы в производстве кож. - М.: Легкая и пищевая пром-ть, 1981/. Реализация способов связана с введением красителей в реакционную систему во время сополиконденсации.

Наиболее близким по технической сути к предлагаемому изобретению является способ получения азокрасителей на основе отработанного дубящего раствора, получаемого при производстве юфти и кож низа обуви, содержащего фенольные соединения /Трахтенберг С.И., Савчук Е.А. А.С. 1227683, СССР, C 14 C 3/32, C 09 B 29/00/. Однако не все заводы имеют этот продукт, а сложности транспортирования жидких материалов ограничивают его использование в кожевенной промышленности, к тому же такие растворы, как правило, имеют темную окраску.

Целью предлагаемого изобретения является расширение ассортимента красящих полимеров, обладающих комплексом технологических свойств, улучшение качества дубителей, расширение источников сырья для их производства.

Указанная цель достигается тем, что в качестве основы для получения красящего соединения используются гидроксилсодержащие ароматические производные полигексаметиленгуанидина /метацида/. Метацид представляет собой бесцветный водорастворимый олигомер /м.м. 8 тыс у.е./, обладающий бактерицидными свойствами. Наличие реакционноспособной гуанидиновой группировки сообщает продукту способность к многообразным модификациям с образованием продуктов, обладающих набором технологических свойств.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

На первой стадии метацид обрабатывается раствором формальдегида /соотношение 1:4/ в 0,01 н растворе буры на кипящей водяной бане в течение 8 часов. Затем температура снижается до 60^oC и в реакционную смесь вносятся фенольные соединения /фенол, α- или β- нафтол/ в количестве, эквимолярном метациду. Реакция продолжается еще в течение 2-х часов. Полученный продукт отмывается от непрореагировавших фенольных соединений до отрицательной реакции на фенолы.

Синтезированные фенольные производные метацида - бесцветные или слегка окрашенные смолы, растворимые в воде.

На второй стадии модификаты метацида вводятся в реакцию азосочетания с солями диазония, полученными на основе сульфаниловой кислоты, нафтионовой кислоты, n-нитроанилина, α- нафтиламина, 2,4-динитроанилина, 2,6-дихлор-4-нитроанилина.

Пример 1.

В реакционную колбу вносят 70,5 м.ч. метацида, 146 мл 38%-го раствора формалина, 125 мл 0,01 н раствора буры. Синтез ведут в течение 8 часов на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании до исчезновения запаха формальдегида. Температуру снижают до 60^oC и загружают 72 м.ч. β- нафтола. Реакцию продолжают еще 2 часа при 60^oC. Полученную смолу отмывают от непрореагировавшего β- нафтола этилацетатом и затем используют для азосочетания.

Соль диазония готовят следующим образом. Растворяют 25 м. ч. сульфаниловой кислоты в 65 мл 2 н гидроксида натрия. К полученной смеси прибавляют раствор - 10 м.ч. нитрита натрия в 120 мл воды. Реакционную смесь охлаждают до 10^oC и при перемешивании постепенно вносят в стакан с 130 мл 2 н соляной кислоты. Выпавший осадок соли диазония приливают к щелочному раствору β- нафтольного модификата метацида /41,6 м.ч. в 225 мл 2 н раствора гидроксида натрия/. Смесь перемешивают 30 минут, добавляют 125 м.ч. хлорида натрия и выдерживают на холоде в течение 1 часа. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат.

Полученный красящий модификат метацида окрашивает кожу в желтый цвет. Окраска устойчива к сухому и мокрому трению, воздействию органических растворителей, свету.

Пример 2.

В реакционную колбу вносят 70,5 м.ч. метацида, 146 мл 38%-го раствора формалина, 125 мл 0,01 н раствора буры и нагревают в течение 8 часов при постоянном перемешивании на кипящей водяной бане. Снижают температуру до 60^oC и добавляют в колбу 141 м.ч. фенола, после чего реакцию продолжают еще 2 часа при 60^oC. Полученную смолу отмывают от непрореагировавшего фенола водой до нейтральной реакции на фенолы. Готовят щелочной раствор фенольного модификата метацида, растворяя 10 м.ч. его в 1000 мл горячей воды, добавив 80 мл 8 н раствора гидроксида натрия.

Для азосочетания готовят раствор n-нитрофенилдиазония. Растворяют 20 м. ч. n-нитроанилина в 180 мл горячей воды, содержащей 32 мл 6 н раствора соляной кислоты. Раствор охлаждают и добавляют еще 28 мл 6 н соляной кислоты и 150 мл воды. Стакан помещают в баню со льдом и при 0^oC проводят диазотирование, добавляя по каплям при перемешивании раствор - 12 м.ч. нитрита натрия в 80 мл воды. Реакционную смесь выдерживают 30 минут, после чего добавляют раствор 40 м. ч. ацетата натрия в 140 мл воды. К полученному раствору соли диазония приливают щелочной раствор фенольного модификата метацида. Смесь выдерживают 30 минут, осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат.

Кожа, окрашенная этим модификатом метацида, имеет оранжевый цвет.

Способ касается производства дубителей, используемых при выпуске кожи и меха. Способ заключается в сочетании ароматических производных метацида (полигексаметиленгуанидина), синтезированных при использовании фенола, α- или β-нафтола, с сульфаниловой, нафтионовой кислотами, α-нафтиламином, n-нитроанилином, 2,4-динитроанилином, 2,6-дихлор-4-нитроанилином. Техническим результатом способа является расширение ассортимента красящих полимеров, обладающих комплексом технологических свойств, улучшение качества дубителей и расширение источников сырья для их производства.

Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи, включающий азосочетание ароматических производных полимера, отличающийся тем, что в качестве азосоставляющей применяют гидроксилсодержащие ароматические производные метацида (полигексаметиленгуанидина), синтезированные при использовании фенола, α- или β-нафтола, а диазосоставляющими являются сульфаниловая, нафтионовая кислоты, α-нафтиламин, n-нитроанилин, 2,4-динитроанилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин.