Способ получения моно- и дибензилтолуолов Советский патент 1989 года по МПК C07C15/18 

Изобретение относится к способам получения высококипяпщх органических жидкостей МОНО- и дибензилпроизвод- ных толуола, используемых в качестве ВЫСОКОКИПЯИЦ1Х органических теплоносителей с улучшенными характеристиками, а также диэлектриков в конденса- торо- и трансформаторостроении.

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов.

Пример 1 (сравнительный). В реактор загружают 276 г толуола, 0,063 г хлорида железа (0,023 мас.%) и при 85°С дозируют в течение 50 мин до 127 г хлористого бензила, выдерживают реакционную смесь в течение 1,5 ч при 113-117 С, после чего хро-. матографическим методом определяют

состав продуктов, мае. %: толуол 52,39, монобензилтолуол 32,68; ди- бензилтолуол,11,78; три- и полибен- зилтолуолы 3,15. Полученную смесь бензилтолуолов в количестве 360 г подвергают вакуумной дистилляции с выделением толуола и целевых фракций МОНО- и дибензилтолуола ( остаточное давление 5 мм рт. ст., температура куба 1бО-310°с; температура паров 140-265 С), в результате которой получают кубовый остаток в количестве 20,54 г, содержащий 18,48 г продуктов глубокой конденсации. Увеличение их выхода на данной стадии составляет 69,1% в сравнении с содержанием в исходной смеси. Снижение выхода моно- и дибензилтолуолов за счет обра4ii

СО 00

о

зовання дополнительного количества примесей составляет . .,5 и 9,7%.

Пример 2. Синтез смеси бен- зилтолуолов ведут аналогично примеру 1 при тех же загрузках компонентов, но после окончания реакции охлаждают смесь до 95 С, а затем дозиоую в нее 0,5 иас.% раствор оксиэтиллен- дифосфоновой кислоты (ОЭДФК) в количестве 16 мл (4,5 об.%). По истечении 10 мин происходит образование нерастворимого в органической фазе железосодержащего комплекта с резким изменением цвета реакционной массы от темно-коричневого цвета до желтого. После отстаивания смеси и отделения водного слоя органическую фазу состава, мае. %: толуол 50,4 моно- бензилтолуол 34,4; дибензилтолуол 12,1 трибензилтолуол и пр. 3,0, в количестве 345 г подвергают вакуумной дистилляции в условиях примера 1 Получают 12,14 г кубового остатка с содержанием трибензилтолуола и пр. примесей 90 мас.%. Дополнительно образовавшееся количество побочных продуктов составляет 0,54 г или 5.0% от первоначального их количества.

Пример З.К смеси толуола и монобензилтолурла в количестве 184 г и 182 г соответственно, содержащей 0,088 г хлорида железа, дозируют 126,5 бензилхлорида в условиях примеров 1 и 2. Обработку полученной смеси продуктов в количестве 455 г состава, мае. %: толуол 36,46; моно- бензилтолуол 37,96; дибензилтолуол 20,6 и 5,0; три- и полибензШттолуо- лы 0,5, раствором оксиэтилидендифос- фоновой кислоты ведут при 50 + в течение 45 мин. Органический слой после разделения слоев фракционируют при указанных в примерах 1 и 2 параметрах. Количество полученного кубового остатка составляет 26,3 г, в том числе трибензилтолуола и rip. продуктов конденсации 24,72 г, т.е. увеличение количества составляет 8% от исходного количества.

Примеры 4-6 представлены в таблице.

Пример 7.В реактор загружают 368 г толуола, 366 г монобен- зилтолуола (молярное соотношение 2:1), 0,1265 г хлорного железа (по отношению к дозируемому хлористому бензилу 0,05 мас.%). Смесь подогре

0

5

0

5

0

5

0

5

вают до 9Q°C и в течение 1 ч дозируют 253 г хлористого бензила. Для завершения реакции повышают температуру в реакторе до и выдерживают смесь 2ч. Определяют ее состав, мае. %: толуол 34,85; монобензилто- луол 35,7; дибензилтолуол 24,7$ продукты глубокой конденсации (три- и полибензилтолуолы) 4,75. Отобрав из реактора 400 г смеси, подвергают ее фракционированию, результаты которого представлены в таблице под пунктом 7а, а к оставшейся в реакторе смеси в количестве 500 г при дозируют 0,045 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в виде 1,0 мас.%-ного водного раствора. Обработку ведут при 80 - в течение 0,5 ч. После отстаивания и отделения водного слоя осветленный органический слой подвергают фракционированию, результаты которого даны в таблице под пунктом 76.

Выбор верхнего температурного предела обработки обусловлен тем, что дозировка водного раствора ОЭДФК при температуре выше приводит к ее выкипанию в момент дозировки, что может привести к выбросу реакционной массы, понижение же температуры ниже 50°С удпиняет процесс образования комплекса с железом и снижает эффективность обработки, что подтверждается результатами примера 6, когда при максимальной дозировке кислоты имеет место образ.ование повышенного количе ства полибензилтолуолов. Оптимальная температура обработки 95 - , когда достигается оптимальная скорость процесса образования неактивного комплекса.

Таким образом, сравнение результатов примеров 1-7, приведенных в таблице, показывает, что выход полибензилтолуолов и других продуктов за счет обработки ОЭДФК снижается, что приводит к увеличению выхода целевых бензилтолуолов.

Формула изобретен и. я

1. Способ получения моно- и дибен-. зилтолуолов путем взаимодействия бен- зилгалогенида с толуолом при 50 - в присутствии хлорИда железа .с последующим выделением целевых про- ;дуктов из реакционной смеси фракционированием, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, реакционную смесь

5149

перед фракционированием обрабатывают при ЗО-ЮО С водным раство ром окси- этилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом 0,25-1:1.

2. Способ по п. 1,отличаю- щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода дибензилтолуолов, взаимодействие проводят при добавлении к толуолу монобензилтолуола.

Изобретение относится к нефтехимии ,в частности, к производству высококипящих моно- и дибензилпроизводных толуола, которые могут быть использованы в качестве высококипящих теплоносителей. Цель - увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут конденсацией бензилгалогенида с толуолом при 50-250°С в присутствии хлорида железа. Для увеличения выхода дибензилтолуолов к исходному толуолу предпочтительно добавлять монобензилтолуол. Полученную реакционную смесь обрабатывают при 50-100°С водным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом, (0,25-1):1, и затем фракционируют с выделением целевых продуктов. Эти условия позволяют увеличить выход целевых моно- и дибензилтолуолов за счет уменьшения до 5% количества побочных продуктов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Редактор Н.Яцола

Составитель Г.Гуляева

Техред А.Кравчук Корректор Н.Борисова

Заказ 4512/18

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Подписное