Способ получения моно-азоткрасителей Советский патент 1930 года по МПК D06P1/02 C09B37/00 

Предлагаемый способ получения ует;ой ивых по отношению к щелочам и свету, обладающих красивыми тонами азркрасителей как в, субстанции, так и на волокне, заключается, в сочетании Обычным путем диазосоединений дихлор-производных, р-тодуидина, содержащего галоиды в о-и т-додожении к метиловой группе (2. 2.5дихлор-амин-1-метилбенз лов) с йрилидами 2 3-аксинафтойной КИС.10ТЫ ът р-карбоновых кислот. Прием:, осуществления yfea-занного метода ведет к образованию особенно

ценных красителей и состоитв, том, -что диазрсоединения,, из 2.3-или- 2.5 дихя:ор-4амино-1-метилбензола или смеси их сочетают с продуктами конденсации; 2.В-оксинафтойной кислоты с 5-или: 4-хло| -2.-амино-1-метокси-бензолом. Устойчивых качеств моно,-азокраснтели могут быть пол:учены также и в том случае, если с арилидами

2.3-океинафтойной ки(лоты сочетать, в K Iчестве диазокомпонентов, такие 2:3-йли 2:5 - дигалоидо - 4 - аминЬ-1-метил-бензолй,

в которых, по крайней мере, один атом галоида отличен от хлора.

Способ окрашивания: 50 г прокипяченной пряжи обрабатываются в продолжении 1 минуты, сог.аасно нижеприводимым примерам 1-4, и / часа, согласно примерам 5-10, в растворе длл первой плюсовки; при помощи центрофугирования и отжимания вода тщательно удаляется и затем в течение /2 э,са пряжу окрашивают в красильной ванне; далее, ее очищают, мы.1уют при кипячении с 2 г мыла и 3 г соды на л, очищают и сушат.

Пример 1. Грунтуют пряжу в растворе для первой плюсов 1И, который приготовляют следующим образом:

10 г анилида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 куб. с кипящеЗводы при добавлении 20 кг/б, с ализаринового масла (50/о-ного) и IbnyS. с раствора едкого натра 34° Вё. Раствор смешивается с 10 куб. с ЗО/о раствор формальдегида и добавляется водой до 1 литра. Пропи

тайную этим раствором пряжу приводят в соприкосновение с диазораствором, нриготовляемым следующим образом: 3,55 г 2.5-дихлор-4-амино-1 - метилбензола смешивают с 5,2 куб. с соляной кислоть1 22° Вё и ледяной водой и в ним добавляются 1,44- г. растворенного в- воде азотнокислого натрия. По окончании нроцесса диазотирования добавляют холодной водой до 1л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием; в результдте получают ясный пгарлах (багрец), обладающий хорошей устойчивостью к щелочам и действию света.

Пример 2. Грунтуют пряжу в растворе для первой плюсовки, который приготовляют следующим образом:

8 г 5-хлор-2-толуидида 2.3-гидро(;ипафтойной кислоты растворяют в 500 куб. с винящей воды нри добавлении 16 пуб.с, : ализаринового масла (бО/о-ного) и 16 кг/;, с раствора едкого натра 34°Вё. Раствор неремепгивается, по охлаждение, нриблизительно, до 50° С, с 8 пуб. с ЗО/р-ного формал.ьдегида и разбавляется водой до 1 л; пропитанную этим раст вором| пряжу обрабатывают диазораетвором, изготовляемым следующим образом:

3,55 г 2.3-дихлор-4-амино-1-метилбензола смешивают с 5,2 куб. е соляной кислоты 22° Вё и ледяной водой и к ним добавляют 1,44 г растворенного в воде азотистокислого натрия. По окончании нроцесса диазотирования разбавляют холодной водой до 1л и нейтрализуют минеральную . кислоту уЕ уснокислымуНатрием. Образую.щийся яркий синевато-красный краситель устойчив к щелокам и действию света.

Пример 3. Грунтуют цряжу для первой нлюсовки в растворе,- нряготовля:емом следующим образом:

82 4-хлор-2-анизидида 2.3-гидроксинаф,тойной кислоты растворяются в 500 куб. е воды при добавлении 16 куб. е ализаринового масла (50/,,-ного) и 16 куб. с раствора едкого натра 34 Вё. Раствор смешивается, по охлаждении его, приблизительно, до 50° С, с 8 куб. е ЗО / -ного формальдегида и разбавляется водой до (1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим образом:,

3,55 г техпической смеси обоих выше азванньхх дихлортолуидинов смешиваются с 5,2 куб. с соляной КИСЛОТЫ 22° Вё и ледяной водой-и к ним прибавляется 1,44 грастворенного в врде азотист,окислого натрия. По окончании диазотирования разбавляют холодной до 1 л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием. :,Этим путем получают нюанс, , очень близкий к ализариново-красному красителю, устойчивый к действию щелочей и света.,

Пример 4. Грунтуют пряжу для пер- вой плюсовки в растворе, ,который получают следующим образом:

8 г 5-хлор-2-анизндида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 куб. с . кипящей воды при добавлении 50/,-ного ализаринового масла и 16 е раствора едкого натра 34° Вё. Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50° С, смешивается с 8 куб, с ЗО/д-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим образом: 3,55 г 2.3-дихлор-4-амино-1-метилбен- , зола смешивают с .5,2 куб. е соляной кислоты 22° Вё и ледяной водой и к ним добавляют 1,44 г растворенного в воде азотистоБислого натрия. По окончании диазотирования, прибавляют холодной воды до 1 л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием; образующийся и- - стый синевауо-ализариново-красный краситель устойчив кдействию щелочей и света.

Пример5. 6 г О анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяк1тся в 500 куб, 6 кипящей воды; затем, добавляют 12 куб, с 50 /о-ного ализариновогомаслаи 9 куб. G раствора едкого натра 34° Вё. Раствор смешивается, по охлаждении .до ( температуры в 50° С, с 3 куб. с 30-7о-його формальдегида и разбавляется водой до 1л. Пропитанну1д этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим образом:

2,2 г 4-а.мино-2-бром-5хлор-1-метилбен , зола диазотируются цбычным -образом с 3,8 куб. с соляной кислоты 22°Вё и 0,75 г растворенного азотистокислого натрия -при охлаждении льдом. По окончании диазотирования нейтрализуют двууглеки- , слым натрием и уксуснокислым натрием / до нейтральной реакции на конго, прибавляют 50 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получают яркий шарлах, устойчивый против действия хлора и щелочей.

Пример6. 4г 5-хдор-2-анизцдида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 пу5. с кипящей воды, прибагЕляют 8 xyS. с ализаринового масла V и10 куб. е раствора едкого натра 34° Вё. Раствор, йо охлаждении нриблизительно до 50° С, смешивается с 4 ку.е ЗО /о-ного формальдегида и разбавляется водой д6 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляелым следующи1юбразом:

2,2 г 4-амино ;2-бром-5-хлор-1-метилбензола диазотируются обыкновенным образо р с 3,8 ку. с йоляной кислоты 22° Be и 0,75 г растворенного азотистокислого нагрия нри охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют и двууглекислым и уксуснокислым на;Трием до нейтральной реакции на конго, прибавляют 60 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получаемый шарлах устойчив к действию хлора и ш,елочи.

Пример. 6 г 0-анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в ЬОО ку. с кипяп1;ей воды нри добавлении 12 куб. е 50°/„-ного ализаринового масла и 9 куо, е раствора едасого - натра 34° Вё. Раствор, по охлаждении до 50° С, с.иеши, вается с 3 куб. & 30 /„-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым слеДуюш,им , образом:,

2,2 г 4-%мипо-2-хлор-5-бром-1-метил-бензола диазотируются обычным образом ,с 3,8 куб. .с /соляной кислоты 22°Вё и 0,75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диЗотирования, нейтрализуют двууглекислым и уксуснокислым натрием до нейтральной реакции на конго, доба|Вляют 50 г поварё нной соли и разбавляют до 1 л. Получаемый яркий шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.--

При мер 8. 4 г 5-хлор-2-анизидида 2.3-гидр01ксинафтойной кислоты растворяются в 500 куо. с кипящей воды и раствору добавляют 8 ку. с 50/р-ного ализарин(вого масла И 10 ку.$. с pacTJsopa едкого натра 34° Вё. Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50° С, смешивается , с 4 куб. с 30 /о-ного формальдегида и разбавляется водой до 1л. Пронитаиную этим раствором обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим образом:

2,2 г 4-амино-2-хлор-5-бр6м-1-метилобензола диазотируют обычным образом с 3.8 куб. с соляной кислоты 22° Вё и 0,75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют двууглекислым и уксуснокислым натрием до нейтральной реакции на конго, добавляют -50 г новарейной соли и разбавляют до L л. Получаемый шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

ПрцмерЭ. 6 г 0-анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяют в 500 куб. с кипящей воды, добавляют 12 куб. с 50 /о-ного ализариного масла и

9куб. с раствора едкого натра 34° Вё, Раствор, по охлаждении до 50° С, смешишивают с 3 куб. в ЗО/ -ного формальдегида иразбавляют водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготов41яемым следующим образом:

2,65 г 4-амино-2.5-дибром-1-метилобв11зола с 3,8 куб. с соляной кислоты 22° Be и 0,75 г растворенного аз отистокислого натрия обычным способом при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют уксуснокислым и двууглекислым натрием до нейтральной реакции па конго, прибавляют 50 г новаренной соли и разбавляют до 1 л. Получаемйй яркий шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

Пример 10. 4,3 5-хлор-2анизидида 2.3-гидроксинафтойпой кислоты растворяют в 500 куб. е кипящей воды; добавляют 8 куб. с бО/д-ного ализаринового масла и

10куб. с раствора едкого натра 84° Вё. Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50° С, смешивают с 3 куб, с 30°/д-пого формальдегида и разбавляют водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают дяазораствором, изготовляемым следующим образом:

2,65 г 4-айино-2,5-дибром-1-метилбензола диазотируют обычным способом с 3,8 куб. с соляной кислоты 22° Вё и 0.75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют уксуснокислым и двууглекислым натрием до нейтральной реакции на конго, добавляют 50 г поваренпой соли и разбавляют до, 1 л. Получаемый желтоватый шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

В следующей таблице указаны нюансы некоторых дальнейших-нойых красителей: 2.3-дихлор-4-аминог1-метш1бен8ол. 2.3-дихлор-4-амино-1-мвтидбензол. 2,3-дихлор-4-амино-1-метилбензол. 2.3-дихлор-4-амино-1-мвтилбен80л. 2.3-дихлор-4-амино-1-метилбвнзол. 2.3-дихлор-4-амино-1-метидбвнзол. 2.3-дихлор-4-амино-1-метидбензол. 2.3-дихлор-4-амино-1-метилб нзол. 2.3-дихлор-4-амино-1-метилбвнаол. 2.3-Дихлор-4-а1Шно-1-метилбвнзол. 2.3-димор-4-амино-1-метялбензол. 2.3-Дихлор-4-амино-1-ыетилбвнзол. 2.б-дихлор-4-амино-1-мвтилбензол. 2.5-дихдор-4-амино-1-метилбен80Л. 2.б-дихлор-4-амино-1-метилбвнзол. 2.5-дихлор-4-амино-1-мвтилбен80л. 2.5-Дихлор-4-аыино-1-метилбензол. 2.5-дихлор-4-амнно-1-йетилбензол. 2.5-дихлор-4-амино-1-метилёензол. , Техническая смесь обоих дихлортолундинов. , , Техническая смесь обоих дихлортолуидинов. . Техническая смесь оЬоих дихлортолуидинов. Техническая смесь-, обоих днхлортолуидинов, , , Техническая смесь обоихдихлортолуидинов. 2-бром-5-хлор-4-амино-1-метилбензол. 2-бром-б-хлор-4-амино-1-ыетилбензол. 2-бром-5-хлор-4-аминр-1-метилбензол. 2.5-дибром-4-амино-1-метнлбензол. 2.5-дибром-4-амино-1-метилбензол. 2.-хлор-5-брои-4-амино-1-метилбен-зол. 2.-хлор-5-бром-4-амино-1-метилбензол. 2.-хлор-5-бром-4-а1иино-1-метилбензол.

Предмет патента.

1. Способ получения йоно-азркрасителей в субстанции или на волокне, отличающийся тем, что диазосоединения из дихлорпроизводных -толуидина, содержащегб га-лоиды одноврелгенно в о- и т-положении к. метильной группе (2.3 или З/б-дихлор - 4 - амино -1 метилбензолы), сочетают слоты. ; . . слоты. . .. i слоты; , / слоты. . ,. . ., 1 ,. ; , , .-,, ,„, слоты. . , . ,-,.,. слоты. ,. , слоты. - - . ;; ной кислоты. ной кислоты., . ной кислоты. слоты.--;,-,/ слоты... слоты. , , СЛ01Ы. слоты. , кислоты. , . ; ,ный. ., ной кислоты.у . кислоты. о-толуидид 2,3-оксинафтойной ки-. Желтовато-красный, слоты. б-хлор-2толуидид 2.3-окснэафтой- Неяркий Красный, ноой кислоты. ,. , б-хлор-2-анизидид 2.3-оксинафтой-Синевато-красный. ной кислоты. V , 2.5-диивтоксианилид 2.3-о рсинаф-Неяркий красный, тойной кислоты. , , р-нафтиламид 2.3-оксинафтойной ки-Густо-1(расный. слоты. .. . , , 4-анйзидид 2.3-оксвнафтойной ки- елтовато-красный.. слоты. . , : 2-.5-дииетоксианилид / 2.3-оксинаф-Желтовато-красный. тойной кислоты. .. / а - нафтиламид 2.3 - ржсинафтойнойНеяркий синевато-крае- кислоты. г.- ный. тойной кислоты., , кислоты. .ный. . , лоты. /, : тойной кислоты. , . кислоты.ный. Анилид 2.3-оксинафтойвой кислоты.Синевато-красный. jj-толуидид 2.3-оксинафтойяой ки-Желтовато-красный, О-хлораянлид 2.3-оксинафтойнОй ки-Густо-красный, и-нитранилид 2.3-оксинафтойнойки-Красный, 0-анизидид 2.3 оксинафтЬйн6й кн-Синевато-красный., р-аниандид 2.3-оксинафтойной ки-Густо-красный 0-фенетидид 2.3-оксянафтойной кн-Ясный шарлах. т-фенафвдид 2.3-оксицафтойной ки-Ясный шарлах-красный.. 4-хлор-2-анизидид 2.3-бксивафтой-Гуйо-крдсный.5-хлор-2-анизидид 2,3-оксинафтой-Густо-красный, 2.5-димвтокснанилид 2.3-оксинафтой-Бордо-красный, р-нафтиламид 2.3-оксинйфтойной кн-Винно-красный. 0-толуидид 2.3-оксинафтойной ки- Желтовато-красный, о-ани8идид 2.3-оксннафтоЙной ки-Шарлах-красный, 0-фенетидид 2.3-оксинафтойнбй ки:-Ясный шарлах.: } -хлоранилид 2.3-оксиНафтойной кн-Желтовато-красный, 4-хлор-2анизидид 2.3-окинафтойнойГустой синевато-крас- 5-хлор-2-анизидид 2.3-оксинафтой-Желтовато-красный. а-нйфтилаыид 2.-3 - оксянафтойнойВинно-красный. 2.5-диметоксианилид 2.3-оксинаф-}Келтовато-красный. а-нафтиламид 2.3 - оксинафтойнойНеяркий-синевато - крас4-анизидид 2.3-оксинафтойной 1дас-ЖелтОвато-красныЙ. 2-5-диметоксианилид 2.3-оксинаф-Желтовато-красный, а-нафтиламид 2.3-оксинафтойнойНеясный синевато-крас обычным образом с ариламидамн 2. 3- овсинафтойной кислоты или -кетокарбоновых кцслот.I

2. Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что диазосоединения из 2. 3-или 2, 5-дихлор-4, аиино-1-метилбензола или из смеси сочетают с иродуктами конденсации 2:3-оксинафтоЙЕОй кислоты с 5-или 4-хлор-2-амино-1-метоксибензоло1с.

3. Видоизменение означенного в н. н. 1 и 2 способа, отличающееся тем, что прв сочетании с арилидами 2: 3-оксинафтойной кислоты вместо 2: З-илн 2: 5-дихлор-4-а« ино-1-метил бензолов, в качестве диазокомнонентов применяют также 2: 3-или 2: 5дигалоидо-4-амино-1-метил-бензолы, в которых, по крайней мере, одинатом галоида отличен OTL хлора.