СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА Советский патент 1962 года по МПК C07C205/38 C07C217/86 

Известен способ получения замещенных акриловых эфиров 2,4-динитрофенола взаимодействием фенолятов с 2,4-динитрохлорбензолом при повышенной температуре. Однако этот способ не позволяет получить акрилзамепденные зфиры 2,4-динитрофенола, содержащие в фенольном кольце реакционноспособные группы. Кроме того, проведение реакции при повыщенной температуре приводит к образованию побочных продуктов.

Предлагаемый способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола отличается применением в качестве исходного сырья 2,2, 4,4тетранитрофенилового эфира, который обрабатывают соответствующими фенолятами калия на холоду в среде органического растворителя.

Предлагаемый способ лишен недостатков известного способа, позволяет достичь высоких выходов акриловых эфиров, содержащих- реакционноспособные группы, что делает возможным препаративный синтез многих соединений, получение которых в настоящее время затруднено.

Предлагаемый способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола заключается во взаимодействии 2,2, 4,4-тетранитрофенилового эфира с замещенным фенолятом калия в органическом растворителе (диоксана, диметилформамиде, бензоле, спирте) при комнатной температуре в течение 15 мин.

По окончании реакции реакционную смесь выливают в воду, и образовавшийся осадок целевого продукта после коагуляции фильтруют и подвергают кристаллизации из спирта с уксусной кислотой.

Пример 1. К раствору 0,0028 г-моль (1 г) 2,2, 4,4-тетранитрофеннлового эфира в 10 мл диметилформамида прибавляют при комнатной температуре паранитрофенолят калия, который готовят растворением при нагревании 0,0086 г-лоль (1,2 г) паранитрофенола и 0,0086 г-моль (0,482 г едкого кали в 10 мл диметилформамида.

Таблица 1

20

25

содержание выливают в 100-150 мл воды. Образовавшийся осадок 2,4,4-три«итрофенилового эфира после коагуляции фильтруют и подвергают перекристаллизации из спирта с уксусной кислотой.

Выход и константы изомеров X, 2,4-тринитрофенилового эфира представлены в табл. 1.

Пример 2. К раствору 0,0028 г моль (1 з) 2,2,4,4-тетранитродифенилового эфира в 10 мл диоксана прибавляют при комнатной температуре парааминофенолят калия, приготовляе 1ый растворением при нагревании 0,0131

г-молъ (1,24 г) парааминофенола и 0,0086 г-моль (0,48 г) едкого кали в 10 мл этилового спирта.

Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 15 мин.

Далее обработку ведут, как описано в примере 1.

Выход и константы 2,4-динитро-Х-аминодифенилового эфира представлены в табл. 2.

Аналогичным способом получают все акрилзамещенные эфиры 2,4-динитрофенола, содержащие в орто-, мета-, парапололсении заместители 1-го и 2-го рода.

Таблица 2

Предмет, изобретения

Способ получения акриловых эфиров 2,4динитрофенола, отличающийся тем, что, с целью получения эфиров, содержащих в фенольном ядре реакционноспособные группы, 2,2, 4,4-тетранитрофениловый эфир обрабатывают соответствующими фенолятами калия на холоду в растворах органических растворителей.