СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДВУХАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C205/34 C07C205/38 C07C201/12 

Изобретение относится к области получения исходных продуктов для органического синтеза. Известный способ получения молометиловых эф:иров резорцина состоит в том, что при нагревании (65-70°С) анизол смешивают с резорцином, а затем носле охлаждения реакционную массу обрабатывают диметилсульфатол при рН средств 8-9 н выделяют целевой продукт известным методом. При этом выход продукта 76,5э/о от теории. Предлагаемый снособ отличается от нзвест1ШГО тем, что диметилсульфат подвергают взаимодействию с соответствующим оксифениловьгм эфиром 2,4-динитрофенола при 20- 90° С, после чего обрабатывают полученный продукт метанольным раствором едкого кали. Это позволяет увеличить выход целевого продукта. Для получения же максимального его выхода процесс лучше вести при температуре --30° С. Пример. В круглодонной колбе с механической Мешалкой приготовляют раствор 5,88 г (0,105 моль) едкого кали в 50 мл воды и в кем растворяют 27,6 г (0,1 моль) изомерного оксифенилового эфира 2,4-динитрофенола. При работающей мешалке к смеси приливают 12,6 г (0,1 моль) диметилсульфата. Темнератзфа реакционной смеси при этом должна быть 30°С. После 15-20 мин перемешивания содержимое колбы выливают в воду. Осадок образовавшегося метоксифенилового эфира 2,4дикитрофенола фильтруют и сушат. Выход продуктов 93-95Vo- Они достаточно чистые: их температуры плавления, как нравило, лишь на ниже литературных констант. После кристаллизации из спирта получают эфиры: 2,4-дииитро-4-метоксидифенилог.ый с т. нл. 111 -112° С, 2,4-динитро-З-метоксидифе П Ловый с т. пл. 88-89° С и 2,4-динитро2-метоксидифенилоБЫЙ с т. нл. 94-95° С. К раствору 29 г (0,1 моль изомерного метоксифенилового эфира 2,4-динитрофенола в 100 мл диметилформамида прибавляют при комнатной температуре 6,72 г (0,12 моль) едкого кали, растворенного в 20 мл метилового спирта. При сливаннн реагентов раствор окраншвается в интенсивно красный цвет. Через 5 мин содержимое выливают в воду до полного высаждения образовавшегося 2,4-дннитроацизола. Во всех случаях выход динитроанизола 92-94Э/0- Фильтрат подкисляют до нейтральной среды и образовавшийся изомерный моном Тиловый эфир двухатомного фенола извлекают бензолом. Экстракт сушат над хлористым кальцием, растворитель упаривают, остаток обрабатывают петролейным эфиром при наличии монометилового эфира гидрохинона или разгоняют в вакууме в случае присутствия м- И 0-метоксифеиолов.

Выход продуктов 94-96о/о, т. пл. rt-изомера 51-53°С (из петролейного эфира), т. кип. .и-изомера 100-102° С/5 мм, а т. кип. о-изомера 105-106° С/24 лж.

Предмет изобретеиия

1. Способ получения моиометиловых эфиров двухатомных фенолов с применением диметилсульфата и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что.

с целью увеличения выхода целевого продукта, диметилсульфат подвергают взаимодействию с соответствующим оксифениловым эфиром 2,4-динитрофенола при 20-90° С с последующей обработкой полученного при этом продукта метанольным растворам едкого кали.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения максимального выхода целевого продукта, нроцесс ведут при температуре 30°С.