Способ получения октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата Советский патент 1990 года по МПК C07C69/732 C07C67/02 

Изобретение относится к способу получения пространственно затрудненных эфиров гидроксифенилкарбоновой кислоты, а именно к способу получения октадецил-З(3,5 Ди-трет-бутил-4-гид- роксифенил)пропионата,, который является стабилизатором для синтетических органических полимеров, животных и растительных масел, углеводородов, смазочных средств и т.д.

Целью изобретения является уменьшение загрязнений окружающей среды и упрощение процесса.

П р и м е р 1. В колбу, в которой находится нагретый до 80°С дефлегматор, вводят 1051 г (3,6 моль) метил-3 -(3,5 Ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)

пропионат и 1001 г (3,7 моль) стеари- лового спирта и нагревают до 80ЛС, добавляют 1,35 г (0,007 моля) безводного ацетата цинка и в атмосфере азо- jra при нормальном давлении нагревают до 175°С. Полученный метанол дистиллируют в отстойнике. Затем в колбе при 1 75°С в течение 1 ч ступенчато создают давление 1-3 мбар и продолжают перегонку. Затем производят перемешивание в течение 1 ч при 175°С и давлении 1-3 мбар.

Полученный расплав, имеющий желтоватый цвет, непрерывно пропускают через тонкопленочный выпарной аппарат (давление 1-3 мбар, температура внутри 240-2/0°С). В нижней части выпарноСЛ СЛ

со

см

го аппарата расплав охлаждается и выходит из него при 60-80°С. Затем расплав выливается на лист и после затвердевания размельчается.

При определенных условиях расплав подается прямо на гранулирование.

Получают 1900 г (99,5% от теор.) октадецил-3(3 5 Ди-трет-бутил1- 4-гид- роксифенил)пропионата,т.пл. 50-51°С.

П р и м е р 2. Повторяют способ согласно примеру 1, но вместо 1001 г вводят только 972 г (3,6 моль) стеари лового спирта.

Получают 1895 г (99,3% от теор.) октадецил-3(3,5 Ди-трет-бутил- -гид- роксифенил)пропионата, т.пл. 50-51°С.

П р и м е р 3- Повторяют способ согласно примеру 1, но в качестве катализатора вводят 1,7 г (0,007 моль) дигидрата ацетата цинка, и реакционную смесь после добавления катализатора сначала в течение 15 мин при 80°С и давлении 1-3 мбар перемешивают (удаление гидратной воды) и толь- ко после этого нагревают до 1бО°С при нормальном давлении. Полученный продукт соответствует продукту, полученному по примеру 1, с такой же точкой плавления и таким же выходом.

Пример. В колбу, снабженную нагретым до 80°С дефлегматором, вводят 1051 г (3,6 моль) метил-3(3, 5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)про- пионат и 1001 г (3,7 моль) сте рило- вого спирта и нагревают до 80°С, добавляют 0,66 г (0,0036 моль) безводного ацетата цинка и в атмосфере азот при нормальном давлении нагревают до 175°С. Полученный метанол отгоняют из приемника. Затем в колбе при 175°С в течение 1 ч ступенчато снижают давление до 1-3 мбар и продолжают перегонку метанола. Наконец перемешивают в течение следующих 3 ч при 175°С и давлении 1-3 мбар.

Полученный расплав, имеющий сла- бо-желтоватый цвет, непрерывно пропускают через тонкопленочный выпарной аппарат (давление 1-3 мбар, температура внутри 21 0-270°С). В нижней части выпарного аппарата расплав охлаж- дается и выходит из него при 60-80dC. Затем расплав выливают на лист и после затвердевания его размельчают .

Таким образом, получают более 99% от теорет. октадецил-3-(3,5-Ди-третбутил- -гилроксифенил)пропионата f т.пл. 50-51 С.

П р и м е р 5. Повторяют способ согласно примеру , но в качестве катализатора вместо 0,55 г вводят 3,3 г (0,018 моль) цинкацетата и дополнительное перемешивание при 1-3 мбар продолжают только 30 мин вместо 3 ч. Получают фактически количественный выход октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил- -1 -гидроксифенил)пропионата с той же самой точкой плавления, что и в примере k.

П р и м е р 6. Повторяют способ согласно примеру k, но переэтерифика- цию проводят не при 175°С, а при 1уи С, и катализатора вместо 0,66 г вводят 1,35 г (0,00 моль), дополнительное перемешивание при 1-3 мбар продолжают 30 мин вместо 3 ч. Получают тот же самый выход того же самого продукта с той же самой точкой плавления, что и в примере k.

Проведение процесса указанным образом позволяет исключить применение токсичных соединений с оловом. Применение цинковых солей безопасно для окружающей среды, так как цинк относитс к микроэлементам, используемым в биологических системах.

Кроме того, предложенный способ сокращает время, затрачиваемое на процесс, так как отпадает необходимость в предварительно нагретой аппаратуре для фильтрования, а также необходимость использования такого средства как Hyflo, при этом выход целевого продукта очень высокий (99,5% от теорет) .

Формула изобретения

1. Способ получения октадецил-3(3 5-ди-трет-(бутил-4-гидроксифенил)про- пионата путем переэтерификации метил- 3(3,5 Ди-трет-бутил -гидроксифенил пропионата стеариловым спиртом в присутствии катализатора при , отличающийся тем, что, с целью уменьшения загрязнений окружающей среды и упрощения процесса, в качестве катализатора используют ацетат цинка и его дигидрат, взятый в коли- честве 0,1-0,5 мол.% в расчете на метил- - (3,5-ди-трет-бутил- -гидрокси фенил)пропионат, и процесс ведут при

ьIb53uiuо

давлении 1000-1 мбар, полученный рас-2„ Способ по п. 1, отличаюплав дистиллируют в перегонном аппара- щ и и с я тем, что дистилляцию рас- те кратковременного действия при дав- плава проводят в перегонном аппарате лении 1-3 мбар и при температуреs кратковременного действия при 2l 0-270 C, а затем гранулируют., 2бО°С.

Изобретение относится к оксикарбоновым кислотам, в частности к получению октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, который является стабилизатором для синтетических органических полимеров, масел и смазочных средств. Цель изобретения - уменьшение загрязнений окружающей среды и упрощение процесса. Синтез ведут переэтерификацией метил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата стеариловым спиртом при 175 - 190°С в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ацетат ZN или его дигидрат, взятый в количестве 0,1-0,5 мол.% в расчете на исходный метил, а процесс ведут при давлении 1000 - 1 мбар. Полученный расплав дистиллируют в перегонном аппарате кратковременного действия при давлении 1 - мбар при 240 - 270°С, предпочтительно при 240 - 260°С, а затем гранулируют. Способ исключает применение токсичных соединений с оловом. 1 з.п. ф-лы.