1
(21)4382750/31-04
(22)24.02.88
(46) 23.04.90. Бюл. № 15
(71)МГУ им„ М„Во Ломоносова и Институт геохимии и аналитической химии им. ВоИо Вернадского АН СССР
(72)А„Г. Дедов, 0„А. Зеленкина, Н«,Со Зефиров, ЮоА„Золотев, Э.А. Ка- раханов, Eofe. Неймёровец, В. В. Само- шкн, РоДо Цингарелли н Л.К Шпигун (53) 547.841.07(088,8)
(56) Авторское свидетельство СССР № 1257071, кл. С 07 D 323/00, 1983.
leng I. et а1„ Sodium ion-selective electrode based on crown-ether phoshortungsten acid preapitated, - Analyst, 1984, Vc 109, ft 5, p. 641 с
Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with methal salts. 1967, v, 89, №26, p. 7017.
J
(54) 4 -ТРЕТБУТШ1ЩКЛОГЕКСАНО-12- КРАУН-4 В КАЧЕСТВЕ СЕЛЕКТИВНОГО ИОНОФОРА КАТИОНОВ НАТРИЯ В ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ЖИДКИХ МЕМБРАНАХ (57) Изобретение касается кислородо- гетероциклических веществ, в частности 4 -третбутилциклогексано-12-крауна- 4 в качестве селективного ионофора катионов натрия в электрохимических жидких мембранах Цель - создание нового более селективного краун-эфира указанного назначенияс Синтез ведут анкетированием бензо-12-крауна-4 трет- бутанолом в присутствии полифосфорной кислоты при 80°С с последующим гидрированием полученного продукта водородом в водно-изопропанольной среде при 40°С, давлении 1 атм (8ч). в присутствии треххлористого родия и хро- матографическим выделением целевого продукта о Выход 67%, брутто-ф-ла C fsH3o0 коэффициент селективности в отношении иона натрия 13,8 против (4,1-10-г)(8,5-10-э) для известного дибензо-18-крауна-6, причем определению не мешают ионы лития, рубидия, цезия, аммония 1 табл.
G
S
Q1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Состав мембраны химического сенсора на ионы стронция | 2022 |
|
RU2787466C1 |
| @ , @ -Диалкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия | 1984 |
|
SU1206278A1 |
| ИЗВЛЕЧЕНИЕ РАДИОНУКЛИДОВ ЭКСТРАГЕНТАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ КРАУН-ЭФИРЫ | 2004 |
|
RU2318258C2 |
| Способ получения циклогексано-краун эфиров | 1985 |
|
SU1318596A1 |
| Способ получения смеси изомеров цис-диацетилдибензо-18-краун-6 и транс-диацетилдибензо-18-краун-6 | 1988 |
|
SU1595845A1 |
| Способ разделения цис-син-цис- и цис-анти-цис-изомеров дициклогексил-18-краун-6 | 1981 |
|
SU1014237A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНКАРБОНАТОВ | 2006 |
|
RU2410380C2 |
| Мембрана ионоселективного электрода для определения ионов кадмия | 2018 |
|
RU2688951C1 |
| 2,4,6-Трис[(2-дифенилфосфорил)-4-этилфенокси]-1,3,5-триазин в качестве электродоактивного селективного ионофора для катиона лития в пластифицированных мембранах ионоселективных электродов | 2016 |
|
RU2630695C1 |
| Простые краун-эфиры в качестве активных ингредиентов ионо-селективных мембранных электродов | 1983 |
|
SU1257071A1 |
Изобретение касается кислородогетероциклических веществ, в частности 4Ъ-третбутилциклогексано-12-крауна-4 в качестве селективного ионофора катионов натрия в электрохимических жидких мембранах. Цель - создание нового более селективного краун-эфира указанного назначения. Синтез ведут алкилированием бензо-12-крауна-4 третбутанолом в присутствии полифосфорной кислоты при 80°С с последующим гидрированием полученного продукта водородом в водно-изопропанольной среде при 40°С, давлении 1 атм (8 ч) в присутствии треххлористого родия и хроматографическим выделением целевого продукта. Выход 67%, брутто-ф-ла C16H30O4, коэффициент селективности в отношении иона натрия 13,8, против (4,1.10-2)-(8,5.10-3) для известного дибензо-18-крауна-6, причем определению не мешают ионы лития, рубидия, цезия, аммония, 1 табл.
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно 4 -третбутилциклогексано-12-краун-4 s который может найти применение в качестве селективного ионофора катионов натрия в электрохимических жидких мембранах.
Цель изобретения - создание нового производного краун-эфира, обладающего более высокой селективностью по отношению к ионам натрия.
Пример 1„ Синтез 4 -третбу- тилциклогексано-12-краун-4 (ТБЦТ12К4),
Смесь 3,92 г бензо-12-краун-4 и 25 г полифосфорной кислоты нагревают при интенсивном перемешивании до 80°С, затем в течение 5 мин прибавляют 10,35 г (0,14 моль) третбутилового спирта Реакционную смесь перемешивают при этой температуре 1 ч, затем охлаждают и прибавляют 35 мл водьи Полученный раствор экстрагируют диДО
этиловым эфиром ( мл), эфир упа ривают Продукт выделяют из полученного масла колоночной хроматографией на окиси алюминияs элюент - диэтило- вьй эфир с Получают 4,26 г (87% от теории) 4 третбутилбензо-12-краун-4, т0пл0 ,
Спектр ПНР (60 МГц, СС14) м0До: 6,75 (м, ЗН, С4НЭ); 4,1-3,5 (м, 12Н, Н,СО)| 1,25 (с, 9Н, СИ5)„
Найдено, %: С 69,08; Н 9,00,
С„Н440,
Вычислено, %: С 68,54; Н 8,63.
В реакционный сосуд типа утка помещают 0,0564 г (7,83 10 4моль в пересчете на мономерное звено) полиакриловой кислоты, добавляют 6 мл дистиллированной воды и 6 мл изопропанола После полного растворения полиме- ра добавляют 0,036 г (1,28 -10 4моль) RhCl3-4H,0 и 0,005 г (1,28-Ю моль) NaBH4. К полученному раствору прибавляют 1,2 г (4,28 моль) 4 -трет- бутилбензо-12-краун-4
Гидрирование проводят при 40°С и давлении водорода 1 атм в течение 8 ч при интенсивном перемешивании. Затем катализатор отделяют фильтрованием, фильтрат экстрагируют хлороформом ( мл), растворитель упаривают и продукт выделяют колоночной хроматографией на окиси алюминия (элюентди- этиловый эфир)о Получают 0,82 г (67% от теории) 4 -третбутилциклогексано- 12-краун-4 в виде вязкого масла.
гРо-Л
/
Joi °
О Ox -xxNHCOCH2CH20CH2CH2OCNH 4x O 0
/
О
известного ионофора0
Эти данные свидетельствуют о более 45 высокой избирательности предлагаемого соединения к катионам натрия.
Таким образом, предлагаемое соединение может быть использовано в каче- 50 стве селективного ионофора катионов натрия в электрохимических мембранах
«- 5
5
0
Спектр ПНР (60 МГц, СС1,, м„д.): 3.3-3.95 (уш.с, 14Н, НСО, Н2СО ); 0,9-2,05 (м,7Н,СН,СНг); 0,9 (с, 9Н, СН з ) о
Спектр ЯМР13С (100 МГц, СС14), 73,15, 80,34, 27,65, 46,85, 20,00, 28,43 (алицикл), 71, 40-68,42 (макроцикл), 32,21 (С), 27,56 (СН3)0
Найдено, %: С 67,04; Н 10,12,
С н Н 300 4
Вычислено, %: С 67,10; Н 10,56„
Пример 2„ Ионоформные свойства предлагаемого соединения„
Соединение испытывают как ионофор в составе поливинилхлоридной мембраны ионселективного электрода Измерения проводят по стандартному методу раздельных растворов с
Мембрану приготовляют следующим обра зомо 0,5 г краун-эфира смешивают с раствором 15 мг поливинилхлорида, 30 мг пластификатора и 0,15 мг тетра- фенилбората натрия в 0,6 мл тетрагид- рофурана и растворяют при нагревании После охлаждения полученный раствор заливают в стеклянное кольцо на стеклянной пластине, где в течение суток растворитель испаряется, образуя го товую к употреблению мембрану.
В таблице приведены данные по по- тенциометрической селективности для различных металлов в сравнении с характеристиками дибензо-18-краун-6 (ДБ18К6), 12-краун-4-фосфорновольфра мовой кислоты (12К4 ФВК) и бис-краун- эфира формулы
2CH2OCNH 4x O 0
/
О
Формула изобретен 4 -Третбутилциклогексано-12-к
4 формулы
«frr
CH,-t ЛЛ0
/
,0 О
i сн,
vJ
)
в качестве селективного ионофора онов натрия в электрохимических ких мембранахо
ТВЦГ12К4S,01-10-(-2,30) 13.80 (1,14)HO) 1.910 (-0,72)3,71 10 (-1,43)3.46 10- (-1,46)
ДВ18К6-4,1-10- (-1,39) НО)-2,7 (Ч),57)6,3-10- (-1,21)
8,5-10- (-2,07) 1(0) 4,310 (-1,35)5,0 Ю 1 (-1.30)9.5-10- (-2,02)
1Я4/ФВК 1.36-10-(-0,87)1(0)5,2(0,72)3.1(0,72)1,76-Ю- (-0,75)
«с-Крау 4,0 10- (-1,4) 1(0) 1,(-0,9)6.3 10-« (-1,2)3,2 10- (-0.5)
0о отшяяви i ноши «атрия ,К Ив. „ .
