Способ получения смеси изомеров цис-диацетилдибензо-18-краун-6 и транс-диацетилдибензо-18-краун-6 Советский патент 1990 года по МПК C07D323/00 

Изобретение относится к способу , получения смеси изомеров цис-диацетил- дибензо-18-краун-6 и транс-диацетил- дибе,нзо-18-краун-6, которые находят применение в качестве комплексонов и ионофоров.

Цель изобретения - упрощение процесса, выделения смеси изомеров.

Согласно предлагаемому способу в качестве ацетилирующего агента используют уксусный ангидрид, при молярном соотношении уксусный ангидрид: :дибензо-18-краун-6 1,8-2,1:1, и процесс ведут при 70-75 С.

Пример. 10,8 г (0,03 моль) дибензо-18-краун-6 (ДБ18к6) растворяют в 108 г полифосфорной кислоты (ПФК) при перемешивании и нагревании. Затем при 70-75°С вливают 6 мл (0,06 моль)

уксусного ангидрида. Реакционную массу перемешивают в течение 20-30 мин, затем разлагают, добавляя 200 мл воды, и продолжают перемешивать до образования кристаллов и исчезновения вишневой окраски. Кристаллы отфильтровывают,, отмывают ло нейтральной реакции 5%- ным раствором NaOH и водой. Промывают дважды ацетоном (50 мл и 30-40 мл соответственно), сушат при 100-105 С. Выход смеси изомеров цис- и транс- диацетилдибензо-18-краун-6 (слабо окрашенные кристаллы) 12,0 г (90), т.пл. 1Й7-197 С.

П р и м е р 2. Из 1 ,08 г (0,003 моль) ДБ18К6, 11 г ПФКи 0,45 мл (0,0045 моль) уксусного ангидрида в течение 60 мин по методике примера 1 получают 1 г целевого продукта, содержащего примесл о сл

00

1

СП

си исходного и монсээмещенного продукта.

П р и м е р 3. Аналогично примеру V из 1,08 г (0,003 моль) ДБТЗКб, 11 г ПФК и 0,6 мл (0,006 моль) уксусного ангидрида в течение 0 мин получают 1,08 г (83) целевого продукта в аи- |де сильно окрашенных кристаллов.

Примера. Аналогично примеру

Iиз 1,08 г (0,003 моль) ДБ18К6, 11 г П(ФК, 0,5 мл (0,005 моль) уксусного фгидрида в течение 30 мин получают 111 13 г (88) целевого продукта в виде Светлых кристаллов.

: Примерз. Аналогично примеру

IIиз 10,8 г (0,03 моль) ДБ18К6, 110 г ПФК и 6 мл (0,06 моль) уксусного ан- г идрида в течение 30 мин получают

1:2 г (90) целевого продукта в виде С1ветло-желтых кристаллов.

п р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 10,8 г (0,03 моль) ДБ18К6, 110 г ПФК и 6,3 г (0,ОбЗ моль) уксусного ангидрида получают 11,5 г (89%) целевого продукта.

Пример. Аналогично примеру 1 из 10,8 г (0,03 моль) ДБ18Кб,110г ПФК, 9 мл (0,09 моль) уксусного ангидрида получают 10 г-(77%) окрашенного целевого продукта.

В табл. 1-3 приведены данные по влиянию условий осущестЕзления процесса на качество .образующейся смеси изомеров.

Из приведенных данных видно, что оптимальными условиями реакции являются молярное соотношение реагентов ,ДБ18Кб:Асс|0 4:1:8-2,1;, время реакции 20-30 мин и температура реакции . 70-75 0. Уменьшение количества ацили рующего агента увеличивает время реакции и ведет к образованию моноза- мещенного продукта. Увеличение количества уксусного ангидрида приводит к усилению окраски продукта реакции,

что обусловлено полимеризацией уксусного ангидрида. Температурный режим был установлен при проведении реакции ацилирования в разных температурных

условиях. Найдено, что низкая температура реакции () приводит к образованию смеси моно- и дизамещенного продуктов, а также увеличивает время реакции. Повышение температуры реакции выше ведет к увеличению образования побочных веществ, которые . усиливают окраску целевого продукта, Таким образом, применение изобретения позволяет упростить способ получения смеси цис- и транс-изомеров диацетилдибензо-18-краун-6 за счет исключения стадии очистки целевого продукта методом жидкостной колоночной хроматографии от монозамещенного

продукта.

Формула изобретения

Способ получения смеси изомеров. цис-лиацетиллибензо-18-краун-6 и

Транс-диацетиллибензо-1Р -краун-6 вза имодействием дибензо-18-краун-6 с аце- тилирующим агентом в растворе полиЛос- форной кислоты при массовом соотношении /1ибензо-18 краун-6: полифосфорная кислота 1:10 в течение 20-30 мин при нагревании, отличающий с-я тем, что, с целью упрощения процесса выделения смеси изомеров, в качестве

ацетилирующего агента используют ук-

сусный ангидрид, а процесс осуществляют при молярном соотношении ди- бензо-1 8-краун-6:уксусный ангидрид 1:1,8-2,1 при 7а-75 С.

Таблица 1

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению смеси изомеров цис-диацетилдибензо-18-краун-6 и транс-диацетилдибензо-18-краун-6, которые используются в качестве комплексонов и ионофоров. Цель - упрощение процесса выделения смеси изомеров. Получение ведут реакцией дибензо-18-краун-6 с уксусным ангидридом при молярном соотношении 1:1,8-2,1 при 70-75°С. Процесс ведут в растворе полифосфорной кислоты при массовом соотношении дибензо-18-краун-6-полифосфорная кислота 1:10 в течение 20-30 мин. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет исключения стадии очистки целевого продукта методом жидкостной колоночной хроматографии от моно-замещенного продукта. 3 табл.

1 1:2 70-75 20 90 187-197

2 1:1,5 70-75 60 81 180-181

3 1:2 70-75 0 83 190-196

1:1,8 70-75 30 88 190-19

1:2

65 50 70 . 183-191

1:2

70 20 90 187-197

Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутствует

Содержит исходный и монозамещенный продукты Окрашен, монозамещенный продукт отсутствует Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутстСодержит следы исходного и монозамещенныйпродукт Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутст