Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новым соединениям м, м - диалкоксифосфониль- ным производным дибензо-18-краун-6 общей формулы
)
-Р10ХОВ 10
(11
где R - этил, пропил или изопропил которые обладают селективными комп- лексообразующими свойствами по отношению к иону калия и могут быть использованы в качестве катализаторов химических реакций, экстраген- тов, хроматографических материалов.
Целью изобретения является повышение селективности комплексообра- зевания по отношению к иону калия и увеличение растворимости краун- эфиров в органических растворителях .
Пример 1.Получение ди-(мета- |диэтоксифосфонилбензо -18-краун- -6(1а).
К раствору 5 г (0,0096 моль) ди- (мета-бромбензо)-18-краун-б, содержащего (0,0014 моль) безводного га- логенида никеля, при 190 С порциями, при перемешивании прибавляют 3,5 г (0,0021 моль) триэтилфосфи- та. Реакционную смесь выдерживают 30 мин. При этой температуре до прекращения выделения бромистого этила кристаллизуют из смеси ацетон:гек- сан.
Аналогично получают другие фосфор содержапше краун-эфиры, условия синтеза и константы которых представлены в т абл. 1 и 2.
П р и м е р 2, Растворимость синтезированных краун-эфиров,
В коническую герметически закрывающуюся колбу при помещают 5 г тонкорастертого краун-эфира и 15 г растворителя. Перемешивают на магнитной мешалке в течение 1 ч, Рас воритель отфильтровывают, фильтрат упаривают, остаток взвешивают, осу0
5
0
5
5
ществляют перерасчет на 100 г растворителя .
Полученные результаты (табл.3) показывают, что диалкоксифосфониль- ные производные по растворимости значительно превосходят исходный дибензо- 1 8-краун-6 .
П р и м е р 3, Комплексообразую- щая способность краун-эфиров.
Определяют методом экстракции пикратов металлов из донной фазы в раствор хлороформа, содержащего кра- ун-эфир.
в коническую герметически закры- вающуюся колбу помещают 15 мг пикра- та металла, и 2 мл 510 М раствора краун-эфира в хлороформе (вследствие кристаллизации комплекса пикра- та кальция с дибензо-18-краун-6, концентрация раствора последнего составляла 5.).
Суспензию перемешивают 30 мин до установления равновесия, центрифугируют и спектрофотометрически определяют оптическую плотность раствора в области максимума поглощения пикрат-аниона.
Эффективность комплексообразова- ния каждого фосфорилированного кра- ун-эфира, выраженную в процентах относительно эталона дибензо-18-краун- 6, определяют путем сравнения оптических плотностей растворов образованных ими комплексов,
Катионную селективность определяют как частное от деления эффектив- ностей комплексообразования фосфорилированного краун-эфира с соответствующими катионами. Катионная селективность эталона-дибензо-18- краун-6 принята за 100%.
Результаты опытов (табл.4) показывают, что по комплексообра- зующей способности фосфорсодержащие краун-эфиры формулы 1 близки к дибензо-18-краун-6 и обладают более высокой натрий-калиевой селективностью.
Для структурного аналога новых соединений -М- дифенилфосфинометиль- ного производного бензо-15-краун-5 известно образование комплексов только с соединениями платины.
la
,- 63-6652,94 4,06 9,.O, Р
16H-G H 71-7455,24 6,89 8,,
IBH3o-C,H 98-100 54,98 7,20 8,
53,16 4,46 55,81 7,32 55,81 7,32
9,79 19,3 8,99 19,7 8,99 17,7
Таблица 1
Таблица2
Продолжение табл.2
3,77- 4,47
3,6
3,82- 4,37
4,12 4,12 4,67
1,25 0,86
1,12- 1,28
1а56,0 67,168, 3
1650,3 62,8 60,7
1в55,4 66,3 61,2
Редактор Н.Егорова
Составитель А.Куркин
Техред А,АчКорректор Л.Пилипенко
Заказ 8646/25 Тираж 343 Подписное
ВНИИГШ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ШШ Патент, г.Ужгород, ул.Проектная, 4
ТаблицаЗ
Таблиц а4
98
103 108
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИЗВЛЕЧЕНИЕ РАДИОНУКЛИДОВ ЭКСТРАГЕНТАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ КРАУН-ЭФИРЫ | 2004 |
|
RU2318258C2 |
| Способ получения простых краун-эфиров | 1983 |
|
SU1331429A3 |
| Способ получения алкил(фенилэтинил)селенидов | 1990 |
|
SU1728237A1 |
| 4 @ -Третбутилциклогексано-12-краун-4 в качестве селективного ионофора катионов натрия в электрохимических жидких мембранах | 1988 |
|
SU1558913A1 |
| Диформазильные производные дибензо-18-краун-6 в качестве комплексонов для одновременного извлечения щелочного или щелочноземельного металла и переходного металла никеля или кобальта | 1980 |
|
SU952846A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНКАРБОНАТОВ | 2006 |
|
RU2410380C2 |
| Способ получения диарилокситетрахлорциклотрифосфазенов | 1987 |
|
SU1482923A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДЫХ ЭКСТРАГЕНТОВ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ | 2008 |
|
RU2395529C1 |
| СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И СЕРЕБРА | 2008 |
|
RU2389812C2 |
| Способ приготовления сорбента для хроматографического разделения ионов цинка, никеля и свинца | 1991 |
|
SU1777924A1 |
М,м -Диалкоксифосфонильные производные дибензо-18-краун-6 общей формулы (RO)iO) P(0)(OR -/ где R - этил, пропил или изопропил в качестве комплексообразователей для селективного связывания ионов калия. (Л
| Яцимирский К.Б | |||
| и др | |||
| Координационные соединения щелочных металлов с макроциклическим лигандом, содержащим две фосфорильные группы | |||
| - ЖНХ, 1980, 25, с.23-55 | |||
| Hyde Е.М | |||
| и др | |||
| Complexes of platinum metals with, crowh ethers containing tertiary phosphi- ne substituted benzo group.- I.Chem | |||
| Soc., Dalton Draus., 1978, p.1696. |
