Способ получения олигоаминов Советский патент 1990 года по МПК C08G18/32 

Изобретение относится к химии вы- сокомолекулярных соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения реакционноспособных олиго- меров с функциональными группами, в частности олигоэфируретанов с концевыми первичными аминогруппами, которые могут быть использованы при синтезе полиуретанов и полиэпоксидов, производстве изделий, материалов и покрытий с повышенными термоустойчивостью, водостойкостью и прочностными свойствами.

Цель изобретения - упрощение процесса получения олигоаминов и повышение качества целевых продуктов.

П р и м е р 1. К 50,0 г (0,2 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата (4,4 ИДИ) при перемешивании и прибавляют в течение 5-7 мин 144,3 г (0,1 моль) полиоксипропиленгликоля (ППГ) с массовой долей гидроксильных групп 2,36. Реакционная смесь саморазогревается. После прекращения подъема температуры реакционную массу нагревают до 80 С и выдерживают при данной температуре в течение 2 ч. Получают изоцианатсодержащий форпо- лимер (ИФП) с массовой долей изоцианатных групп 4,32%. К полученному изоцигнатсодержащему форполимеру при перемешивании добавляют 2,91 г неионогенного ПАВ марки КЭП-2А и полученную смесь в течение 5-Ю мин при интенсивном перемешивании прибавляют к раствору 9,71 г (0,03 моль) олеата

ел оэ ел

сд

BasA

315

калия и 28,0 г (0,5 моль) гидроксида калия в 582 мл воды. Полученную смесь выдерживают при перемешивании и 5°С до расслоения. Верхний слой отделяют, промывают зодой (Ц МООО мл) до нейтральной реакции промывной воды и сушат при 70-80°С и давлении сначала 2, атм, а затем 1 1 (Г4 атм. Получают 183, г (97,0%) олигоамина.

Получение олигоаминов по примерам 2-6 и 12-15 проводят по аналогичной методикес В остальных случаях изменяется лишь температура гидролиза ИФП; (примеры 9-11), (при- меры 16-19) и 50°С (примеры 7 и 8)„ Соотношение исходных продуктов исеой- ггва целевых олигоаминов приведены в - аблице.

ИФП соответственно, а также гидроксида щелочного металла в количестве 2,3 5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп позволяет получать олигоамины с количественным превращением изоцианатных групп в аминогруппы. При этом применение органических растворителей не требуется.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения

олигоаминов следних.

и повысить качество поФормула изобретения

Способ получения олигоаминов щелочным гидролизом изоцианатов, вклю

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоаминов. Цель - упрощение процесса и повышение качества целевого продукта. Получение ведут щелочным гидролизом изоцианатов. Способ включает реакцию ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов и гидролиз полученных форполимеров. Гидролиз ведут путем обработки форполимеров смесью гидроокиси щелочного металла (2,3 - 5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп), воды и поверхностно-активных веществ двух типов - неионогенного в количестве 0,8 - 1,5 мас.% и ионогенного в количестве 5 - 7% от массы форполимера. 1 табл.

В ИК-спектрах синтезированных оли- 2Q чающий взаимодействие ароматических

гоаминов присутствуют характеристические полосы поглощения валентных

колебаний NHn-групп при

и

- 1

3360 см , валентных и деформационных колебаний характерных для связей N-H в уретанах в области 3300-3310 .и при соответственно, а, также полосы поглощения в области 1735-1730 , обусловленные валентными колебаниями С-0 группы в нах„ В ИК-спектрах олигоаминов, синтезированных с использованием запредельных количеств ПАВ (примеры 5 и 15 и гидроксида щелочного металла (пример 10), помимо указанных содержатся полосы поглощения в области 1650 - , характерные для валентных колебаний С-0 группы в мочевинах.

Из данных, приведенных в таблице видно, что использование НПАВ и ИПАВ в количестве 0,5-1,5 и от массы

0

5

0

диизоцианатов и полиэфирдиолов с получением изоцианатсодержащих форполи- меров и последующего гидролиза фор- полимеров в присутствии гидроксидов щелочных металлов с использованием поверхностно-активных веществ (ПАВ), отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, используют ПАВ двух типов - неионоген- ное и ионогенное, причем неионоген- ное ПАВ вводят в изоцианатсодер кащий форполимер в количестве 0,8-1,5 мас.% а гидролиз форполимера осуществляют путем обработки его смесью гидроокиси щелочного металла, воды и ионо- генного ПАВ, взятого в количестве от массы форполимера, при содержании гидроксида щелочного металла в количестве 2, моль на эквивалент изоцианатных групп.

,-мди ппг мп

2329

КОН

КЭП-2А

С ,ТН„СООК

13Л35

8л1° 2Z1A9

6,,Э

0,10 0,08

2,01 1,13 2,01 1,15

1,15 - 1,15

C(5H31COONa

itis- -§в;й ° 16 3-7/J 2«12 213

Примечание. НПАВ - неионогенное поверхностно-активное вещество; ИПАВ - ионогенное поверхностно-активное вещество;

k,k -ИДИ - , -дифенилметандиизоцианат; ППГ - полиоксипропиленгликоль с мол.м. 500-5000; Мп - молекулярная масса; КЭП-2А - пенорегулятор кремнийорганический; ПТМГ - политетраметиленэфиргликоль с мол.м. 1000-5000; ГТДЭГА - полиэтиленгликольадипинат с мол.м. 700-3000; КЭП-2Б - пенорегулятор кремнийорганимеский; 2,-ТДИ - 2,-толуилендиизоцианат.

1,5

чл ON Vn 00

чл