Способ получения 2-меркаптобензимидазолов Советский патент 1990 года по МПК C07D235/28 A01N43/52 

1

(21 ) 4405832/23-04

(22) 06.04.83

(46) 30.06.90. Бюл. № 24

(71)Кишиневский сельскохозяйственный институт им. М.В.Фрунзе

(72)Я.Е.Гуцу, А.С.Паскал и Г.И.Жунгиету

(53)547.785.5 (088.8)

(56)Бусев А.И.Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: Изд. МГУ, 1972,с.114.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕРКАПТОБЕН- ЗИМИДАЗОЛОВ

(57)Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-меркаптобензимида- золов общей формулы СН СН-СХ-СН-С

C-NH-C(SH)N, где или СН3, применяемых в качестве пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворам для химического растворения металлов. Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут кипячением соответствующих о-фенилен- диаминов с производным тиурама при их молярном соотношении 1,0-1,1:2,0 в среде пропанола-1 или бутанола-1. Способ позволяет сократить время реакции более чем в 2 раза с сохранением высокого выхода целевого продукта и удешевить процесс за счет применения легкодоступного и дешевого производного тиурама. 3 табл.

с Р

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-меркаптобензимидазолов общей формулы CH = CH - CX - CH - C = C - NH - C(SH) = N, где X = H или CH₃, применяемых в качестве пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворам для химического растворения металлов. Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут кипячением соответствующих 0-фенилендиаминов с производным тиурама при их молярном соотношении 1,0 - 1,1 : 2,0, в среде пропанола-1 или бутанола-1. Способ позволяет сократить время реакции более чем в 2 раза с сохранением высокого выхода целевого продукта и удешевить процесс за счет применения легкодоступного и дешевого производного тиурама. 3 табл.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению 2-меркаптобензимидазолов, применяемых, в качестве пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворам для химического растворения металлов.

Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса - достигается тем, что, в способе, предусматривающем нагревание замещенных о-фенилен- диаминов с серусодержащнм реагентом, в качестве серусодержащего реагента берут производное тиурама,например тетраметилтиурамидисульфид (ТМТД), в молярном соотношении с производными о-фенилендиамина 1,0-1,1:2,0, а нагревание смеси осуществляют в течение 0,5-1,5 ч при температуре кипения смеси в присутствии растворителя пропаиола- или бутанола-1.

Пример 1 . В круглодоннук колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моль) о- фенилендиамина, 2,64 г (0,011 моль) тетраметилтиурамидисульфида (ТМТД) или соответствующее количество технического продукта в перерасчете на чистое вещество и 10 мл бутанола-1. Реакционную смесь нагревают в течение часа при температуре кипения смеси, Растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, остаток растворяют в 15 мл 2 н, раствора гидроксида натрия и фильтруют. Фильтрат подкисляют разбавленной серной кислотой (20%) до нейтральной реакции, выпавший осадок отфильтровывают и сушат.t Выход 2,85 г (95,0%). После перекрис:л i

Ј 35

О

таллизации из спирта продукт имеет т.пп„ 301-303°С.

П р и м е р 2. По аналогичной методике из 4 метил-1,2-фенилендиами- на получают 5(6)-метил-2-меркаптобен- зимидазол с выходом 95,1%, т.пл. 290-292°С.

Примеры 3-7. В круглодоннуго колбу, снабженную обратным холодиль- ником, помещают 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина, 2,4 г (0,01 моль) тетраметилтиурамидисульфида и 10 мл бутанола. Реакционную смесь нагревают в течение различного времени (0,25; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 ч). Продукт реакции выделяют по примеру 1 Полученные результаты приведены в табл. 1 .

Из табл.1 видно, что высокие выхо- пы 2-меркаптобензимидазола получаются при проведении реакции в течение 0,5-1,5 ч; более длительное нагревание технологически невыгодно.

Прим еры 8-12, Опыты проводят аналогично примеру 1 в присутствии различного количества ТМТД (табл.2). Растворитель - бутанол-1. Результаты приведены в табл.2,

Из табл.2 видно, что высокие выходы продукта получаются при соотношении ТМТД и диамина 1,0-1,1:2; применение большего избытка ТМТД невыгодно.

Примеры 12-15, Опыты проводят аналогично примеру 1 в присутствии различных растворителей (табл.3)..

Как видно из табл„3, лучшие выходы 2-меркаптобензимидазола получают при проведении реакции в бутаноле-1 или пропаноле-1.

Пример 16. Опыт проводят ана- логично примеру 1 с тем отличием,что после нагревания реакционной смеси в течение 0,5 ч ее охлаждают до 10 - 15°С и кристаллический продукт отфильтровывают. Опыт повторяют дважды с использованием в качестве раствори- теля маточника после отделения фильтрованием 2-меркаптобензимипазола.После очистки, как показано в примере 1, выход чистого продукта составляет 88,8%.

Таким образом, продукт реакции отделяют более простым методом,исключая перегонку растворителя.

Пример 17. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина, 3,11 г тетраэтил- тиурамидисульфида и 10 мл бутанола-1. Реакционную смесь нагревают в течение часа при температуре кипения смеси, затем 2-меркаптобензимидазол выделяют, как в примере 1. Пыход 2,83 г .(94,3%).

Предлагаемый способ обеспечивает сокращение времени реакции более чем в 2 раза с сохранением высокого выхода целевого продукта. Кроме того, применение легкодоступного и дешевого технического тетраметилтиурамидисульфида позволяет удешевить процесс. Изобретение может быть использовано в производстве 2-меркаптобензимидазо- лов.

Формула изобретения

Способ получения 2-меркаптобензи- мидазолов общей формулы

где X - Н или СН3,

путем кипячения соответствующих о-фе- нилендиаминов с серусодержащим реагентом в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, в качестве серу- содержащего реагента используют производное тиурама при молярном соотношении производного тиурама и соответствующего о-фенилендиамина, равном 1,0-1,1 : 2,0, ив качестве орга- ,нического растворителя используют (пропанол-1 или бутанол-1.

о-Фенилен- диамин моль

0,02 0,02 0,02 0,02 0,02

тмтд, моль

о-Фенилен- диамин, моль

0,0095

0,01

0,0105

0,011

0,012

0,02 0,02 0,02 0,02 0,02

ТаблицаЗ

№ при- о-Фенилен- тмтд, Растворитель Время ре- Выход,% мера диамин, моль (10 мл)акции, ч

моль

Известный

способ- -СаН/ Н+НгО384-86

120,020,0105ВиОН145,0

130,020,0105РгОН193,4

140,020,0105EtOH185,7

150,020,0105СНС1Э184,3

Составитель Г.Жукова Редактор А.МаковскаяТехред А.КравчукКорректор О.Ципле

Заказ 1756Тираж 322Подписное

ВНИИЛИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Таблица 1

Время реакции ч

Выход продукта, %

3

0,25 0,5 1,0 1,5 2,0

84-86,9 79,0 90,0 90,4 90,6 90,6

i

Таблица2

Время реакции, ч

Выход,%

84-86 91 ,0 94,1 95,0 96,1 96,1