1,8-Бис-[2-(пиперидиниминометин)-фенокси]-3,6-диоксаоктан в качестве электродноактивного вещества кальцийселективного электрода Советский патент 1990 года по МПК C07C43/164 C07D295/12 G01N27/40 

Для соединения (I) электрод обладает прямолинейной электродной функцией в интервале концентраций ионов кальция 1-10 - I - 10-1 моль/л.Крутизна электродной функции составляет 22±3 мВ/рС. Время отклика электрода в растворах кальция с концентрациями - 1 моль/л составляет. 2-5 мин и для концентрации 1 х х 10 моль/л менее 1 мин. Между измерениями электрод хранят в сухом виде. Перед работой электрод вымачивают в растворе хлорида кадьция с концентрацией 1 10 3моль/л в течение 1 ч,затем отмывают 5-10 мин в дистиллированной воде до постоянного значения хлорида кальция с концентрацией 1 х х Ю моль/л в течение 1 ч, затем отмывают 5-10 мин в дистиллированной воде до постоянного значения потенциала. При ежедневном использовании электрода электродная функция сохраняется не менее 1Э5 мес.

Мембрана обратима к ионам кальция в интервале рН 5,5-13,0. Коэффициенты селективности, определенные методом непрерывных растворов и постоянной концентрации мешающих ионов, совпадают (табл.1). При комплексонометрическом титровании ионов кальция 0,1 моль/л раствором ЭДТА определение проводят как в среде аммиачного буфферного раствора с рН 10, так и

в растворах с рН 12-13. Для создания рН 12-13 в анализируемый раствор вводят 5 моль/л раствора КОН. Объем анализируемого раствора составляет 20 мл.

Для нахождения конечной точки титрования результаты титрования представляют графически в виде кривых трех типов :интегральной (EM6- V дифференциальной (-ЛЕ/dV - VM6) и в виде

кривой по методу Грана. По данным кривых титрования строят градуировоч- ный графит в координатах: количество миллимолей титранта - количество мил- лимолей кальция.

В табл. 1 представлены сравнительные характеристики кальцийселектив- ных электродов на основе соединения (l) и амидопроизводных полиоксиэти- леновый (прототип).

Из табл.1 следует, что при рН

5,5-10 методом прямой потенциометрии можно определять сумму ионов кальция и магния, а при рН 12-13 методом по- тенциометрического титрования раствором ЭДТА можно селективно определять кальций в присутствии магния, натрия и кальция.

На фиг.1 представлены результаты титрования- раствором ЭДТА растворов СаС12 в среде аммиачного буферного раствора при рН 10 в интегральной и дифференциальной формах: 1-4 в интегральной форме, 1-4- в дифференциальной форме, МСо)2+моль: 1-0,081, 2-0,244, 3-0,407, 4-0,507. СЭАГ/, 0,1 моль/л.

На фиг.2 представлен градуировоч- ный график для определения кальция методом лотенциометрического титрования раствором ЭДТА при рН 10. Из данных фиг.1 и 2 следует, что количемодельных растворах, имитирующих составу сыворотку крови,содержащи фоновый электролит состава: 0,150 моль/л NaCl, 0,005 моль/л К и 0,001 моль/л MgCli, проводят в растворах при рН 12. Результаты т рования, полученные при обработке кривых титрования разными методам IQ совпадают.

Данные по определению кальция растворах фонового электролита пр тавлены в табл.2.

15Как видно из табл.2, кальций м

|НО определять в составах,имитирую щих сыворотку крови.

Таким образом,синтезированное

ство ммолей ЭДТА, затраченное на тит- 2° соединение (I) при использовании

рование, равно количеству ммолей ионов кальция, взятому для титрования, т.е. отношение Сз.:ЭДТА 1: 1.

На фиг о 3 представлены результаты титрования раствором ЭДТА при рН 10:1 - раствора кальция; 2 - модельного раствора Mg lf 1:1. С Эдтл 0,1 ммоль/л. Из фиг.З следует, что при рН 10 титруется сумма ионов кальция и магния.

На фиг.4 представлены кривые титрования кальция раствором ЭДТА при рН 12: 1-4 - в интегральной форме, 1 -4 в дифференциальной форме. МСм« ммоль: 1-0,081; 2-0,24i; 3- 0,407; 4-0,570. Сэдтл 0,1 моль/л.

На фиг.5 представлен градуировоч- ный график для определения ионов кальция методом потенциометрическо- го титрования раствором ЭДТА: 1 - при рН 12; 2 - при рН 13,

На фиг, 6 представлены кривые титрования раствором ЭДТА при рН 12: 1 - ионов кальция; 2 - модельного раствора Са4 : Mg г 1:1, 3 - fMg 1:10; С ЭАТА 0,1 моль/л.

Из данных фиг.4 - 6 видно, что наличие ионов магния не оказывает влияния на определение ионов кальция.

При рН 12-13 с ЭДТА взаимодействует только кальций, магний при этом значении рН выпадает в виде гидрок- сида и не взаимодействует с ЭДТА.

Определение ионов кальция электродом на основе соединения (I) в

модельных растворах, имитирующих по составу сыворотку крови,содержащих фоновый электролит состава: 0,150 моль/л NaCl, 0,005 моль/л КС1 и 0,001 моль/л MgCli, проводят в растворах при рН 12. Результаты титрования, полученные при обработке кривых титрования разными методами, Q совпадают.

Данные по определению кальция в растворах фонового электролита представлены в табл.2.

5Как видно из табл.2, кальций мож|НО определять в составах,имитирующих сыворотку крови.

Таким образом,синтезированное

его в качестве электродноактивного вещества кальцийселективного электрода расширяет область рН работы электрода до 13, что позволяет при рН 12-13 селективно определять активность ионов кальция в присутствии ионов магния, натрия, калия, в частности в сыворотке крови.

Таким образом, предложенное новое химическое соединение 1,8-бисС2-(пи- перидиниминометин)феноксиЗ-3,6-диок- саоктана формулы () позволяет расширить области рН работы кальцийселек- тивного электрода при потенциометри- ческом титровании ионов кальция раствором ЭТДА и определять их активность в присутствии в водном растворе ионов магния, калия, натрия.

Формула изобретения

1,8-Бис- 2-(пиперидиниминометин)- . феноксиЗ 3,6-диоксаоктан формулы

ПГЬ

50

55 в качестве электродноактивного вещест- ва кальцийселективного электрода.

Таблица 1

Изобретение касается химии азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности 1,8-бис-[2 - (пиперидиниминометин) фенокси] - 3,6 - диоксаоктана в качестве электродноактивного вещества кальцийселективного электрода. Цель - выявление соединения, позволяющего селективно определять активность ионов кальция в присутствии ионов MG, NA, K в водном растворе. Получение ведут из аминопиперидина и 1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-диоксаоктана при нагревании при 50-60°С. т.пл. 65-66°С. Брутто-ф-ла C 30H 42O 4N 4. Новое соединение расширяет область PH работы электрода до 13. 6 ил., 2 табл.

Прототип 1 -Ю- -l -10-4 28

4-10

Na - 1,7-КГ, K+-4,5-10-f, Mg44 - 2,6-1 -lO 4

He работает

Таблица2

40

6 VWM

НСа ммоль

0,1

О.

0,2.0,3

Фиг

Е,МВ 80

70

60

04

V Мм, ммо/н

МСаК

MMO/lb

0,6

0,4

0,2

0,1

0,2

ZQ

0,4

Of

MM, ммоль