2-Ацетонил-3,3,5,5-тетраметил- @ 9,10-окталин в качестве компонента парфюмерных композиций Советский патент 1992 года по МПК C07C49/21 C11B9/00 

Иэббретение относится к органической химии душистых веществ, в частности к новому веществу - 2-ацетоннл-3,3,

5,5-тетраметил-Д9,Ю-окталину фор-

мулы (I)- -ч,сса

в качестве компонента парфюмерных композиций.

Целью изобретения является изысканна в ряду ненаселенных кетонов вещества, обладающег- более стойким древесно-амбровым запахом.

Пример 1. Получение 5,5j8, 12-тетраметилтридека-З,7,11-триен- -2-она (II).

Смесь 52 мае.ч. 95%-ного эженаля (2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8-аль), 102 мас.чЛ ацетона и 15 мае.ч. 50Х-НО-, го раствора КОН кипятят 10 ч при энергичном переметивакии. После охлаждения и отделения нижнего водно-щелочного слоя реакционную смесь нейтрализуют фосфорной кислотой и фильтруют. Отгоняют при атмосферном давлении избыток ацетона, а остаток перегоняют в вакууме. Получают мае.ч. (68Z) кетона (II). Темрег

ратурп кипения кетона (II) при

3 ммл рт.ст, составляет Ш8-123°С. По

данным ГЖХ содержание кетона (II)

составляет 99% пЛ° 1,4865, соотноше-

иие Z:E изомеров 3t2. .

Пример 2, Выполняют по примеру 1 с использованием вместо КОН 19,2 мае.ч, 40%-ного раствора NaOH, Получают 37,3 мае.ч. (63,12) кетона (II),

Приме р 3. Выполняют- по примеру I, но с увеличенным до 200 мае.ч, количеством ацетона. Получают

48.5мае.ч. (81%) кетона (II).

П р и м е р 4, Циклизация кетона (II).

Смесь 40 мае,ч. кетона (II) 80 мае .ч. толуола и 3,2 мае.ч. 85%- , ной ортофосфорной кислоты энергично перемешивают при ПО°С в течение 3 ч После охлаждения и отделения нижнего кислого слой нейтрализуют раствором щелочи и фильтруют. Отгоняют толуол и перегоняют остаток. Получают

25.6мае.ч. смеси, содержащей (по данным ГЖХ) 10% исходного кет.о-на (I.1L) 72% кетона (I) и 18% кетоиа (1-ацетил-2-изопропштиден 4,4, 8-три- метилгексагидроиндана) (III)

Выход (I) на исходный кетон (II) 58%.

После повторной перегонки получают 21,7 мае.ч. смеси, называемой далее 40 амвирон с т.кип. (2 мм

р/КстО, d 0,9553, пд° 1,4975. Соотношение изомеров (I) : (III)4:1 Вакуум-ректификацией амвирона полу- $ чены:

2-Ацетил- 3,3,5,5 -тетраметил-Д 9,10- окталин (I) с т.кип. 119-122°С (2 мм

рт.ст .), п 1,6960. Спектр ПМР (

, м.д.): 0,71 с.н 0,90 c.CCCCHj), 0,92 уш.с. tC(CH 5), 3 I. -4,1 м, (MH-CH-j-CH), 2,14 с, (СНЭСО), 2,07 д. и 2,56 fl,(,6 Гц, -СН7-СО.

1-Ацетил-1 Ичопропилнден-4,4,8- 55 триметнлгркоагилронндан (III) т.кип, (2 мм рт.ст.),

По° 1,5062. ПМР (СС14,Г,м.д„):

o

5

0

5

0

$

g

5

0,70 c(-CHj), 0,78 с.и 0,79 с,

(C(CUb)i), 0,9-1,7 M.((CHj).,), 0,95 д,д. (J43.5 и 6,2 Гц, СН), 1,36 с.и 1,58 с.(С(СН,)з), 1,85 с. (CHjCO), 1,98 д.м. (J-14,5 и 13,5 Гц) и 2,15 д,д. (,5 и 6,2 Гц, -СН2- -С«С); 3,17 уш.с.(-СН-СО) Соединение (I) имеет древесно-амбровый запах, кетон (III) - слабый древесный запах, не заметный в смеси на фоне запаха кетона (I), т.е. носителем амбрового оттенка запаха в амвиро- не является соединение (I),

Наличие в смеси до 25% кетона (III) не влияет на характер запаха амвирона, который совпадает с запахом чистого продукта (I), поэтому далее оценивали запах амвирона.

Сравнение результатов оценки запаха амвирона проводили с Иэо-Е- супер и Изоциклемоном-Е.

Стойкость запаха продуктов оценивают следующим образом. Исследуемые вещества наносят на полоски нюхательной бумаги и проводят органолептичест кую оценку силы запаха через определенные промежутки времени вплоть до момента исчезновения запаха.

Результаты сравнительной оцечки приведены в таблице. Парфюмерную оценку проводили по пятибальной системе,

В примерах 5-7 представлены варианты использования амвирона для составления композиций с различными направлениями запаха. I

П р и м е р 5. Рецептура композиции с цветочно-древесным запахом с оттенком амбры, %:

Метнлнонилацет-/

альдегид0,5

СтиралилацетатI,0

Гальбанум эссенция1,0

Цикламенальдегид2,0

Гераниол2,0

Линалоол3,5

Циклоацетат5,0

Пачулиевое масло5,0

Галаксолид-5010,0

Санталидол15,0

Гидрооксицитро-неллапь25,0

Амвирон30,0

Пример 6.f Рецептура композиции с фантазийным направлением запаха, %:

5I

Эвгеноло 5

Ундециловый

альдегид0,5

Кумарин|,о

Мускус-кетон5,0

Экзальтолид5,0

Теминолд(о

ВертофиксЮ,0

Ветиверилацетат20,0

Мусконат25 О

Амвирон25 О

Пример. Рецептура композиии с древесным запахом, сочетающимя с оттенком зелени,Л:

Фенилзцетальдегид0,2

Верамос|to

Лубовый мох - резиноид о,5.

Лилиаль-альдегид3,0

Ветиверилацетат5,0

Гальбанум эссенция5,0

Стиралилацетат5,0

Вер-виолетт абсолю5,0

Амвирон5,0

10

15

5,0 20,0 20,0 25,3

78123«

Гальбанум резиноид

Педрилацетат

Вертофикс с Венэилсалицилат

Таким образом, предлагаемое вещество может быть использовано как в индивидуальной виде, так и в виде смеси с изомером (III) при содержании (II) до 25% в качестве компонента парфюмерных композиций н отдушек и характеризуется повышенной нотой ам- брового запаха и стойкостью запаха, а также отсутствием мускусной ноты запаха.

Формула изобретения

2-Ацетонил- Л ,3,5,5-тетраметил-/191 20 10-окталин формулы

О

У н качестве компонента парфюмерных композиций.

Изобретение касается ненасыщенных кетонов, в частности 2-ацетонил-3,3,5,5-тетраметил-98Д9,10-окталина, который может быть использовано как компонент душистых веществ. Цель - создание нового вещества, обладающего более стойким древесно-амбровым запахом. Синтез ведут кипячением смеси 2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8-аля с ацетоном и гидроокисью калия или натрия. Полученное соединение циклизуют в присутствии ортофосфорной кислоты в среде толуола при 110°С (3 ч). Выход целевого соединения на исходный полупродукт 58%

т.кип. 119-122°С (2 мм рт.ст)

N 2°-1,4960. Новое соединение имеет повышенные ноту амбрового запаха без мускусной ноты и стойкость запаха (парфюмерная оценка 4,2 балла) и может быть использовано как в индивидуальном виде, так и в виде смеси с изомером при содержании последнего до 25%. 1 табл.