Композиция душистых веществ,обладающая амбровым запахом и способ ее получения Советский патент 1987 года по МПК C11B9/00 C11B9/02 

Изобретение относится к душистым продуктам, а именно к синтетической композиции к способу ее получения, и может быть использовано в парфюмерной промьшленности,

Цель изобретения - придание композиции веществ, обладающей амбровым запахом, мускусной ноты.

Композиция веществ, обладающих ам- jpoBbiM запахом, содержит (3aS, 5aS, 9аS, 9bR)-За,6,6,9а-тетраметилпергид- ронафто 2,1-Ь фуран, (ЗаК, 4S, 6aS, lOaS)-За,4,7,7-тетргметилпергидронаф- ,1-Ь фуран, (ЗаК, 5aS, 9aS, 9bS) -За,6,6,9а-тетраметилпергидронаф- то 2,1-Ь}фуран и 2а,3,6,6 тетраметил- декагидро-д -аценафтилен и примесь углеводородов состава C,g при следующем соотношении компонентов, мас.%:

(3aR, 4S, 6aS, 10aS)-3a,

4,7,7-Тетраметил-пергидронафто Sa, 1 -ЬЗ фуран окись (1)23,5-31,7

(3aS, 5aS, 9aS, 9bR)-3a,

6,6,9а-Тетраметилпергид-

ронафто 2,1-Ь фуран окись (2)4,1-6,0

(3aR, 5aS, 9aS, 9bS)-3a,

6,6,9а-Тетраметилпергидронафто u, 1-bJ фуран -

окись (3)1,7-2,3

2а,3,6,6-Тетраметилдека- гидро-U -аценафтилен углеводород (4) Примесь углеводородов

состава С

16

59,1-6.9,4 0,9-1,3

Предлагаемая душистая композиция отличается от известного вещества тем, что все компоненты ее обладают запахом и имеют амбровый запах с мус- кусной нотой.

Хотя преобладающим в количественном отношении компонентом композиции является обладающий амбровым запахом углеводород (4), глазным действующим началом, придающим смеси но- вьй запах с мускусной нотой, отличный от запаха известных веществ, является окись (1) цис-декалинового ряда .

Эта окись представляет собой бес- :цветную жидкость с сильным амбровым

)8i

запахом, с мускусной нотой, п 1,5022

18

ч- 39, 1 (с 6,3; СНС1з).

ИК-спектр (СС): 1030, 1044 (окисное кольцо), 1368 1383 (гемдиме- тильная группа) см .

Спектр ПМР (СС, ТМС, f , м.д.): по ЗН при 0,80 (С,-СН,), 0,87 и 0,92 (CH,)J,. д. при 0,82 (ЗН, Гц, С4-СНз), с центром при 3,72 (-СН -0Найдено, %: С 81,36; Н 12,05 (Мол.м. 236, масс-спектрометрия).

Вычислено, %: С 81,29; Н 11,94

(Мол. м. 236,4).

Углеводород (4) является жидким веществом, п 1,4990,° - 3,2° (с 3,6; CHClj).

ИК-спектр (СС): 1145, 1165, 1368, 1389 (гемдиметильная груп .па), 837, 1663, 3045. (трехзаме- щенная двойная связь).

ПМР спектр (ССЦ , ТМС, В , м.д.): 0,83 (с., 6Н, две третичные метиль- ные группы); 1,07 (с., ЗН, третичная метильная группа); 4,95 (ущ.с., 1Н,

X ).

Найдено, %: С 87,96; Н 11,88 (мол.м. 218, масс-спектрометрия).

30

35

0

5

5

Нгб .

Вычислено, %: С 88,07; Н 11,92

(мол.м. 218,39)..

Окись (2) яиляется составной частью известного вещества, но содержится в нем в другой пропорции. Примесь углеводородов состава. C,g, входящая в состав композиции, также обладает приятным запахом.

Полученная смесь обладает амбровым запахом с ярко выраженной мускусной нотой, который ближе к натуральной серой амбре, чем известное вещество амброксид.

Пример 1. Готовят композицию составаj мас.%:

Окись (1)23,5

Окись (2)4,1

Окись (3)1,7.

Углеводород (4) 39,1 Примесь углеводородов состава С( 0,9

П р и м е р 2. Готовят композицию

состава, мас.%:

Окись (1) . 31,7 Окись (2)6,0

Окись (3)2,3

Углеводород (4) 69,4 Примесь углеводородов состава С, - 1,3 Пример 3. Готовят композицию

состава, мас.%:

Окись (1)28,5

Окись (2)5,1

Окись (3)1,9

Углеводород (4) 63,5 Примесь углеводородов состава Cjg 1,2 При малейшем отклонении соотношения за пределы окисей, входящих в композицию веществ, не наблюдается придание амбровому запаху мускусной ноты.

Способ получения композиции с амбровым запахом и мускусной нотой осуществляется следующим образом.

10 г бициклогомофарнезандиола-Воб, 12 диола (диол) кипятят в присутстви безводной катионообменной смолы Ку-2 (1,5 г) в толуоле (50 мл) в течение 1,0-1,5 ч. Проходит процесс дегидратации. Реакционную смесь охлаждают.

Проведение дегидратации в присутствии- катионообменной смолы Ку-23 приводит к изомеризации углеродного скелета исходного диола с образованием новых окисей и углеводородов, обуславливающих характерный запах . композиции - мускусную ноту.

Структурные формулы полученных компонентов данной композиции

ои

Ky-zy

(2)

О

И

(1)

(3)

W

Пример4. В круглодонной колбе, снабженной насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и хлоркальцие- вой трубкой, кипятят с целью обезвоживания 3 г катионообменной смолы Ку-23 (30/100 меш) в 50 мл толуола до прекращения отгонки воды (1 ч). В результате азертропной отгонки отделяют 1,5 мл воды. Содержимое колбы охлаждают, добавляют 10 г диола, раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают, катионообменную смолу отфильтровывают, промывают толуолом.

O

затем толуол отгоняют на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 8 г жидкого продукта т.кип. 1,15-120°С при 5 мм рт.ст., Пр 1,5012.

Качественный и количественный состав композиции определяют ГЖХ на приборе Хром 5 с автоматическим цифровым интегратором методом внутренней нормировки на стеклянной колонке (3 X 2500 мм), заполненной хроматоном N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм), импрегни- рованным 5% жидкой фазы ХЕ-60, с программированием температуры 160-200 С 5 5°С/мин и 200-225 С 20 С/мин, газ- носитель - гелий, скорость 45 мл/мин, температура испарителя 260 С ПИД.

Препаративное разделение композиции на компоненты осуществляют колоночной хроматографией на силикагеле и силикагеле, импрегнированном азотно-кислым серебром.

П р и м е р 5, Способ осуществляют по примеру 4. Дегидратацию проводят в течение 1,5 ч.

П р и м е р 6. Способ осуществляют по примеру 4. Дегидратацию проводят в 0,75 ч.

Пример. Способ осутцествля- 0 ют по примеру 4. Дегидратацию проводят 2 ч.

Данные, отражающие получаемый ,состав композиции, в зависимости от продолжительности реакции представлены в таблице.

Для получения предлагаемой композиции возможно использовать только катионообменную смолу Ку-23, приме.- нение других катионитов приводит к получению невоспроизводим151х результатов .

0

5

5

Парфюмерная оценка композиции, полученной предлагаем)з1м способом, с амбровым запахом с мускусной нотой 4,6 балла по пятибальной системе.

Формула изобре тения

1. Композиция душистых веществi обладающая амбровым запахом, сод ержа- щая ЗаЗ, 5aS, 9aS, 9bR)-3a,6,6,9а- -тетраметилпергидронафто 2,1-Ь фуран и примесь углеводородов cocTaBa,,, отличающаяс Я тем, что, с целью придания мускусной ноты, она дополнительно содержит (ЗаК, 4S, 6aS- 10 aS)-3a,4,7,7-тетраметш1пергидро- нафто Ва, 1-Ь фуран, (ЗаК, 5aS, 9aS,

51312091

9b S)-За,6,6,9а-тетраметилпергидронаф- ,1-ЬЗфуран и 2а,3,6,6-тетраметш1- декагидро-Л -аценафтилен при следующем соотношении компонентов, мас.%:

5

(3aR,4S,6aS,10aS)-3a,4,7,

7-Тетраметилпергидронаф- ,1-ЬЗфуран 23,5-31,7 (3aS, 5aS, 9aS, ЭЬЮтЗа, 6,6,9а-Тетраметилпергид- ронафто 2,1 -Ь1 фуран (ЗаК, 5aS, 9aS, 9bS)-3a, 6,6,9а-Тетраметилпергид- ронафто 2,1гЬЗфУран

2а,3,6,6-Тетраметилде- кагидро-й -аценафтилен 59,1 -69,4- Примесь углеводородов состава С,0,9-1,3

2. Способ получения композиции душистых веществ, обладающих амбровым запахом, путем дегидратации бицикло- гомофарнезандиола-8д(,, 12 диола, отличающийся тем, что, с це- tO лью придания мускусной ноты, дегид- 4,1-6,0 ратацию ведут в толуоле при кипячении в течение 1,0-1,5 ч в присутствии безводной катионообменной смолы 1,7-2,3. Ку-23.

Редактор Н. Рогулич

Составитель Е. Буданцева

Техред Л.Сердюкова КорректорМ. ДемчикЗаказ 1933/23 Тираж 380Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д . 4/5

Производствевно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к душистым продуктам, а именно к синтетической композиции и способу ее получения, и может быть использовано в парфюмерной промышленности. Композиция веществ, обладающая амбровым запахом с мускусной нотой, дополнительно содержит (3aR, 4S, 6aS, 10aS)-3a, 4,7, 7-тетраметилпергидронафто 8а,1-ЬЗфу- ран; (3aR, 5aS, 9aS, 9bS)-3a, 6,6 9а-тетраметилпергидронафто 2, ран и 2а,3,6,6-тeтpaмeтилдeкaгидpo- -A -аценафтилен при следующем соотношении компонентов, мас.%: (ЗаК, 4S, 6aS, 1бз5)-3а, 4,7,7-тетраметилпер- гидронафто 8а,1-Ь фуран 23,5-31,7;