Способ обработки кожи Советский патент 1990 года по МПК C14C3/08 C14C9/00 

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к выработке кож для верха обуви.

Цель изобретения - повышение качества кож, а также улучшение ус- .ловий труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов.

Сущность изобретения заключается в том, что согласно способу обработки кожи путем додубливания-наполне- ния строганого полуфабриката синтетическим дубителем при его расходе 2-5% от массы строганого полуфабриката и продолжительности обработки 1,5-2 ч, в качестве синтетического дубителя используют продукт,полученный новолачной конденсацией кубового остатка дистилляции резорцина (71,2-80,2 мас.%) с формальдегидом (4,4-6,4 мас.%), метиленсульфированием шэлученной смолы сульфитом натрия (10,4-17,1 мас.%) и формальдегидом (3,2-3,6 мас.%), подкислением до рН 4-5 и модигЬикацией полученного продукта основными соединениями Сг (III) (1,7-1,8 мас.% в пересчете на Сг.0д), причем обработку кож проводят при температуре и ЖК 1-1,2.

Одним из исходных компонентов получения синтетического дубителя является кубовый остаток дистилляции резорцина. Он образуется при дистилляции резорцина, получаемого шелочсл

;о ел

иым плавом бензол-1,3-дисульфокис- лоты.

Кубовый остаток дистилляции резорцина представляет собой твердую хрупкую массу темно-коричневого цвета с небольшим запахом сероводорода,Продукт плавится при температуре 180 - с разложением, гигроскопичен, плотность, определенная методом гидростатического взвешивания в среде дркана, составляет 1,360-1,370 г/см смешивании с водой при темпера- ЗО-ЮО С образует эмульсию, рН 10%-ной эмульсии 4-6, при пояьш1ении рН до 9 эмульсия переходит в раствор.

Продукт растворим в полярных растворителях: низших спиртах,ацетоне, тетрагидрофуране, а также пиридине. Водные растворы кубового остатка дистилляции резорцина имеют слабую флюоресценцию, легко окисляются бихроматом калия, дают характерное темное окрашивание при взаи- м:одействии с хлоридом железа (III) и способны к альдегидной поликонденсации .

Качественный и количественный состав кубового остатка дистилляции резорцина, определенньй методом ИКМФ-, ЯМР-С -спектроскопии, а также методом вакуумной дистилляции,следующий , %:

м,м -Диоксифени- ловый эфир33,1%

5-Сульфорезорцин 16,7 5,5 -Дирезорцин 9,2 Резорцин7,1

1-Фенол-3-суль- фокислота4,3

Пирогаллол4,0

Флюоресцеин2,3

Бензохингидрон 1,4 Пирокатехин0,8

Флороглюцин0,8

НеидентиАици- рованные. органические соединения 11,2 Минеральные примеси 9,1 В состав кубового остатка дистилляции резорцина не входят отгоняемые с водяным паром фенолы (фенол, о- м- и п-крезолы), присутствие которых е готовом дубителе является существенным недостатком продукта. В кубовом остатке дистилляции резорцина отсутствуют алифатические ненасьпцен- ные соединения.

0

5

0

5

0

5

0

5

Содержание бромирующихся веществ в пересчете на резорцин составляет 70-80%.Такое постоянство состава кубового остатка дистилляции резорцина позволяет его использовать для получения синтетического дубителя для кожи с воспроизводимыми свойствами: доброкачественность дубителя.

Дубитель получают следующим образом.

В реактор, снабженный рубашкой для обогрева, мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 71,2-80,2 мас.% кубового остатка дистилляции резорцина, равный объем воды и нагревают до расплавления.Смесь размешивают до получения однородной эмульсии в течение; 30 мин, потом охлаждают до 35-40 с и в течение 1ч добавляют 4,4-6,4 мас.% формальдегида в виде 40%-ного водного раствора. Конденсацию продолжают еще 1-1,5 ч при той же температуре, затем при тщательном перемещивании добавляют 10,4-17,1 мас.% сульфита натрия,растворенного в 15-кратном количестве воды. Смесь нагревают до 90-98 С и в течение 30-мин добавляют 3,2 - 3,6 мас.% формальдегида в виде 40%-ного водного раствора. Метиленсульфи- рование продолжают еще 2-3 ч до получения прозрачной при 20-кратном разбавлении пробы, устойчивой к под- кислению серной кислотой до рН 2. Затем продукт охлаждают до 40-60 С и постепенно вводят серную кислоту до рН раствора 7,5-8,0, затем разбавленную уксусную кислоту до рН раствора 4,0-5,0. После этого при постоянном перемешивании к раствору постепенно в течение 30 мин добавляют 10%-ный раствор соединений Сг (III) в воде в количестве 1,7-1,8 мас.% в пересчете на . Смесь размешивают при еще в течение 1 ч и получают вязкий раствор дубителя с концентрацией около 12% (при необходимости дубитель высушивают). Полученный дубитель благодаря введенному в его структуру комплексу Сг (III) приобретает более высокую реакционную способность по отношению к белку за счет координации активных групп дубителя во внутренней сфере комплексов Сг (III). При этом взаимодействие с белком полученного продукта может осу- ( ществляться не только реакцией фе- нольных гидроксилов с пептидными

5

группами коллагена, но и реакцией Сг (III) с белком.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Партию кож из сьфья крупного рогатого скота (бычина средняя),обра- до стадии додубливания по методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви и подкладочных из шкур крупного рогатого скота до- дубливают и наполняют указанным синтетическим дубителем при ЖК 1,0-1,2 в течение 1,5-2,0 ч при температуре 50-60 С и расходе дубителя 2-5% от массы строганого полуфабриката,считая на дубящие. Дальнейшую обработку проводят по указанной методике.

Конкретные примеры осуществления способа приведены в таблице 1.

Качественные показатели полученных кож приведены в табл.2.

Как видно из данных табл.2, пред- лагаемьй способ позволяет улучшить качество кожи.

Способ предлагает использование малотоксичного дубителя, что-способствует улучшению условий труда.Применение дубителя, получаемого на основе отходов химической промьшшенности (кубового остатка дистилляции резорцина), не используемых в настоящее время, способствует внедрению ресурсосберегающих технологий, защите ок959146

ружающей среды от оксиароматических отходов, созданию малоотходных и безотходных технологий.

Формула изобретения . 1. Способ обработки кожи путем додубливания-наполнения строганого полуфабриката синтетическим дубитеJQ лем, отличающийся тем, что, с целью повышения качества кож, а также улучшения условий труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов, в качестве синтеJ5 тического дубителя используют продукт, полученный новолачной конденсацией 71,2-80,2 мас.% кубового остатка дистилляции резорцина с 4,4 - 6,4 мас.% формальдегида, метиленсуль20 фированием полученной смолы 10,4 - 17,1 мас.% сульфита натрия и 3,2 - 3,6 мас.% формальдегида, подкисле- нием до рН 4 - 5 и модификацией полученного продукта основным соединением

25 Сг (III) в количестве 1,7-1,8 мас.% в пересчете на , при этом обработку проводят при температуре 50 - 60 С и жидкостном коэффициенте 1,0 - 1,2.

30 2. Способ ПОП.1, о тлич аю- щ и и с я тем, что додубливание- наполнение ведут в течение 1,5 - 2,а ч и расходе дубителя 2-5% от массы строганого полуфабриката,в пе- ресчете на дубящие.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кож, а также улучшить условия труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов. Додубливание - наполнение строганого полуфабриката осуществляют путем обработки его синтетическим дубителем в течение 1,5-2,0 ч при температуре 50-60°С, ЖК 1,0-1,2 и расходе дубителя 2-5% от массы строганого полуфабриката. В качестве синтетического дубителя используют продукт, полученный новолачной конденсацией 71,2-80,2 мас.% кубового остатка дистилляции резорцина с 4,4-6,4 мас.%формальдегида, метиленсульфированием полученной смолы 10,4-17,1 мас.% сульфита натрия и 3,2-3,6 мас.% формальдегида, подкислением до PH 4,0-5,0 и модификацией полученного продукта основным соединением CR (III) в количестве 1,7-1,8 мас.%, в пересчете на CR 2O 3. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

имечание. В качестве соединений Сг (III) используют основной сульфат Сг (III) с различной основностью и основной хлорид хрома; в качестве формальдегида - Лормалин технический сорт высший (ГОСТ 1625-75), сульфит натрия (натрий сернистокйслый) безводный .технический, сорт высший (ГОСТ 56А4-75), хром основной сернокислый, сорт I, ойновность высокая (ОСТ 6-18-219-82).

Предел прочности при растяжении, н/м Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, н/м 10

Удлинение при напряжении 9,81 н/м% % Жесткость, Г Содержание в дубителе отгоняемых с всдяным паром фенолов, % Содержание в дубитапе растворимых, % Доброкачественность дубителя, %

Редактор М.Петрова

Составитель С.Лихачева Техред М.Дидык

Заказ 2889

Тираж 339

ВИ№1ПИ Государственного комитета по.изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР irtiij i, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ироиэводственно-ич-1а-;Т; Ы ьн;1 комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Таблица2

15,2 15,8 16,2 15,9

12,0 12,5 12,9

12,9

24,5 23,0 23,7 23,2 48303832

О

100

60

О

100

62

О

100

59

Корректор Л.Пилипенко

Подписное