Способ придания кожам водонепроницаемости Советский патент 1990 года по МПК C14C9/02 

Изобретение относится к кожевенной промышленности.

Цель изобретения - повышение степени гидрофобизации кож.

Сущность изобретения заключается в том, что для придания кожам водонепроницаемости в качестве жирующего вещества используют натриевую или аммониевую соль моноалкиламида сульфоян- тарной кислоты с 14-22 атомами углерода, или ее смесь с копытным маслом, или ее смесь с копытным маслом и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 атомами углерода в алкильном радикале.

После жирования кож проводят фиксацию жиров. Перед фиксацией целесообразно доводить рН среды до значения, лежащего в области от 3,8 до 4,2.

Перед фиксацией, а именно перед доведением рН среды .до указанного значения, можно осуществлять еще обработку полиакрилатным дубителем.

Моноамиды сульфоянтарной кислоты получают известным способом. Ангидрид малеиновой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим первичным и/или вторичным алкиламином в эквимо- лярных количествах при температуре приблизительно от 50 до 65°С. Затем реагентам дают дореагировать при температуре приблизительно 90-100°С, : причем время реакции зависит от колиел

Јь

1

sj

N

CM

честв исходных веществ. После этого , при температуре приблизительно от 80 до 100°С реакционную смесь подвергают взаимодействию с приблизительно экви- молярным ангидриду малеиновой кислоты количеством гидросульфитов щелочных металлов и/или аммония. Используемые первичные и/или вторичные алкиламины ;имеют 14-22 атомов углерода в нераз- . ветвленных и/или разветвленных, насыщенных и/или ненасыщенных алкильных радикалах. Обработку жирующим веществом осуществляют при 35-70°С, предпочтительно при 40-55°С.1

В зависимости от типа подлежащих обработке кожи и шкур используют приблизительно от 3 до 15% жирующего ве-- щества от массы строганого полуфабриката или шкур. Значение рН содержащей , жирующее вещество среды лежит приблизительно между 4 и 8, предпочтительно между 4 и 6.

После жирования кожу или шкуру можно обрабатывать еще полиакрилатным 2 дубителем.Затем добавлением кислоты, например муравьиной кислоты, рН среды доводят приблизительно до значения между 3,8 и 4,2. Затем жирующее вещество на основе моноамидов сульфоян- тарной кислоты известным по себе образом фиксируют добавлением многоатомных солей металлов, в частности солей алюминия, хрома, титана и/или циркония в водной среде, в количестве от 1 до 10% от массы строганого полуфаб риката или шкуры.

Нижеследующие примеры 1-3 поясняют получение моноамидов сульфоянтар- ной кислоты, а пример 4 - предлагае мый способ.

Пример 1. Получение натриевой соли моноалкиламида сульфоянтар- ной кислоты с 14-18 атомов углерода в алкильном остатке.

В обогреваемую трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и обогреваемой капельной воронкой, подают 98,1 г (1 моль) ма- леинового ангидрида, который расплавляют при 55 до 60°С. По окончании расплавления, медленно размешивая, каплями быстро добавляют 270 г (1 моль) жирного амина (точка каплепадения 30°С ), чтобы температура не превышала 55-60°С. Затем в течение 30 мин при 5 95-100°С смесь выдерживают, после чего к полуамиду прибавляют 126 г (1 мопь) предварительно растворенно3

.-3

4

4

5

.Q 5

«

5

5

0

5

0

5

0

% С16 15; С„ 35; См 10;

го в 900 г воды безводного сульфита , натрия. После 2-часового размешивания при 85 до 90°С получают содержащую приблизительно 35 мас.% указанной соли дисперсию с хорошей текучестью.

Углеродная цепь исходного жирного амина, %: С14 5; С1{ 30; С„ 65.

Йодное число 43,5, аминовое число 207,8.

П р и м е р 2. Получение натриевой , соли моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 16-22 атомов углерода в алкильном остатке.

Способ осуществляют аналогично примеру 1.

Углеродная цепь исходного беге- ниламина, ,С2(2 40.

Йодное число 1, амкновое число 188.

Пример 3. Получение аммониевой соли моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-18 атомов углерода в алкильном остатке.

Аналогично примеру 1 из 98,1 г (1 моль) малеинового ангидрида и 270 г (1 моль) жирного амина получают соответствующий моноамид. Этот моноамид при 20 до 40°С подают в водный, содержащий гидросульфит аммония, раствор, полученный путем введения 64 г (1 моль) двуокиси серы в раствор 700 г воды и 200 г 20%-ного раствора аммиака (приблизительно 1,1 моль аммиака) при 20°С. Развешивают в течение 60 мин при 40°С и в течение 2 ч при 80°С и получают содержащую приблизительно 35 мас.% указанной соли дисперсию с хорошей текучестью.

Пример 4. Верхняя яловичная кожа.

Обычным образом, однако без добавления поверхностно-активных веществ, хромодубленую влажную яловичную кожу с рН 3,8 и толщиной 1,8 мм далее обрабатывают следующим образом.

Промывка: 300% воды с 40°С, 20 мин, спуск ванны,

Додубливание хромом: 200% воды с , 2% хромового дубителя, 30 мин, 30% основности, 1% формиаТа натрия, 30 мин, спуск ванны, промывка.

Крашение/додубливание: 150% воды с 40°С, 1% нейтрального вспомогательного дубителя на основе продукта конденсации нафталина и фенола, 40 мин, 1,5% кислого красителя 30 мин, 4% полиакрилатного дубителя 30 мин, 4%

5

синтетического дубителя на основе продукта конденсации фенола и А% каштанового экстракта, 40 мин, 2% маскированного хромового дубителя, 30 мин, рН г- ЗгЗ, спуск ванны, промывка.

Жирование: 200% воды с 50°С.

Затем к ванне добавляют одно из нижеуказанных жирующих веществ А-Е.

(А) 3,5% моноамида сульфоянтарной кислоты (аминовый компонент :моноалкил- амин С )«.,{) в виде натриевой соли (согласно . изобретению) 45 ми (Б) 2,1% моноамида сульфо- янтарной кислоты (аминовый компонент : мо но ал к ил

амин С

14- t

) в

3%

)

виде натриевой соли

копытного масла (согласно изобретению)

2,1% моноамида сульфо-1 янтарной кислоты (аминовый компонент :моноалкил45 мин;

амин С

к-

) в ви- де аммониевой соли

3% копытного масла (согласно изобретению)

) 1,1% моноамида сульфоянтарной кислоты - (аминовый компонент :моноалкил- амин С 1t 21 ) в виде натриевой соли, 0,9% моноалкилового

эфира С и,,8 фосфорной кислоты в виде натриевой соли 1,2% копытного масла

(согласно изоб- . ретению)

Д) 2,1% моноалкилового эфира С 14 , сульфоянтарной кислоты в виде натриевой соли 3% копытного масла

45 мин;

45 мин;

4771

он;

10

15

20

25

;

30

;

35

40

45

;

50

55

26

(согласно про-- тотипу)45 мин;

(Е) 5% смеси 50 мас.% натриевой соли аддукта 5 моль окиси этилена к сульфату жирного спирта с 12-18 атомами углерода и 50 мас.% натриевой соли алкилсуль- фосукцината с числом С-атомов 16-18 (согласно прфто- типу)45 мин;

(Ж) 5% смеси из 15 мас.% аммониевой соли аддукта 20 моль окиси этилена к жирному спирту с 16-18 атомами углерода и 85 мас.% алкилсульфосукци- ната с числом атомов углерода 16- 18 в виде натриевой соли (согласно прототипу) 45 мин; Установление рН добавкой кислоты: 1% муравьиной кислоты 30 мин.

Фиксация: 4% маскированного хромового дубителя, 60 мин, спуск ванны, промывка, финишная отделка.

В таблице приведены качественные показатели полученных кож.

Испытание в пенетрометре при 20°С. Сравнение вышеприведенных данных по появлению воды на поверхности и во- допоглощению кож свидетельствует о том, что в случае использования жирующих веществ (А-Г) достигается более высокая степень гидрофобирования, чем при использовании известного жирующего, вещества (Д-Ж).

Формула изобретения

Способ придания кожам водонепроницаемости путем обработки их после хромового дубления жирующим веществом на основе производного сульфоянтарной кислоты в водной ванне и последующей фиксации, отличающийся тем, что, с целью повышения степени гидрофобизации кож, в качестве жирующего вещества используют натриевую или аммониевую соль моноалкиламида

715477128

сульфоянтарной кислоты с 14-22 атома-лом и натриевой солью моноалкилового

ми углерода в алкильном радикале вэфира фосфорной кислоты с 16-18 атоколичестве 1,1-3,5%, или ее смесь снами углерода в алкильном радикале,

копытным маслом, взятым в количестве ,взятой в количнстве 0,9%, все от мас1,2-3,0%, или ее смесь с копытным мае-сы строганой кожи.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить степень гидрофобизации кожи. Жирование кож после хромового дубления осуществляют натриевой или аммониевой солью моноалкиламида сульфоянтарной кислоты с 14-22 атомами углерода в алкильном радикале при ее расходе 1,1-3,5% от массы строганых кож. Жирование можно проводить также указанной солью в смеси с копытным маслом, взятым в количестве 1,2-3,0% от массы строганых кож, или указанной смесью и натриевой солью моноалкилового эфира фосфорной кислоты с 16-18 атомами углерода в алкильном радикале, взятой в количестве 0,9% от массы строганых кож. Фиксацию жиров осуществляют добавлением многоатомных солей металлов, например солей алюминия, хрома, титана и/или циркония в водной среде, в количестве 1-10% от массы строганых шкур. 1 табл.

Жирующие вещества

Il.lL-IBZlL

Появление воды на поверхности при сжатии 10%, мин60

Водопоглощение, %:

по истечении 1 ч25

по истечении Зч48

160 170 1440 100 ПОПО

13 15 И 35 3030

42 44 18 76 6569

Составитель О.Маслаченко

Редактор А.Долинич Техред М.Дидык

Заказ 87Тираж 337Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва,-Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Д

1 Е

Ж

Корректор Т.Палий