Полиуретановая композиция для изготовления ремешков часов Советский патент 1991 года по МПК C08L75/04 

Изобретение относится к композициям на основе термопластичных полиуретанов, использующихся для изготовления товаров народного потребления - ремешков часов.

Цель изобретения - повышение устойчивости цвета полиуретановой композиции к солнечному излучению.

Поставленная цель достигается тем, что полиуретановая композиция, включающая термопластичный полиуретан, полученный с использованием 4,4 -дифенилметандиизоци- аната, двуокись титана и краситель дополнительно содержит систему стабилизаторов: 2-(2 окиси-5-метилфенил) бензтриазол (бе- назол П), 4,4 -дифенилметан-бис-(2,2,6,6- тетраметилпиперидиламид) карбаминовой кислоты (диацетам АТ-539) или 4,4 -дифе- нилметан-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперйди- ловый эфир) карбаминовой кислоты (диацетам АТ-541) и пентаэритрил-тетракис-3-(3,5ди-трет-бутил-4-оксифенил) пропионат (фе- ноЗан 23). Ранее не описанные соединения - диацетам АТ-539 и диацетам АТ-541 - получают по реакции конденсации 4,4 -дифе- нилметандиизоцианата с соответствующим 4-амино- или 4-оксипиперидином.

П р и м е р 1. Получение 4.4ьдифенилме- тан-бис-(2,2,6,6-тетра-метилпиперидилами- да) карбаминовой кислоты (диацетама 539)

HN

,MHTOH-Q-(M2 OTCNH--QlH

О

сл

8

СО

VI

В четырехгорлую колбу емкостью 1,0 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 0,5 л толуола, 93,76 г (0,6 г-моль) 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпи- перидина и прикапывают раствор 90 г(0,315 г-моль) 4,4 дифенилметандиизоцианата в

0,25 л толуола, После окончания прикапывания реакционную массу выдерживают при 80 - 90°С а течение 2 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре свежим толуолом и сушат. Выход продукта 145,7 г (82% от теоретического, считая на 4-амино-2,2,б,6-тетраметилпиперидин). Тпл. 224-226°С.

Элементный анализ

Вычислено, %: С70.43; Н 8,96; N 14,93; ММ 562,8.

СззНбоМб02

Найдено, %: С 71.0; Н 8,83; N 14,81; ММ 569,0.

П р и м е р 2. Получение 4,4-дифенилме- тан-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидиново- го эфира) карбаминовой кислоты (диацета- ма 541)

тш

Синтез проводят аналогично примеру 1 из 90 г (0,315 r-моль) 4,4-дифенилметандии- зоцианата и 94,35 г (0,6 г-моль) 4-окси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в 0,75 л толуола. Выход продукта 144,02 г (85% от теоретического). Тпл. 137 - 138°С.

Элементный анализ

Вычислено, %: С 70,18; Н 8,57; N 9,93; ММ 564,77.

C33H48N404

Найдено, %; С 71.8; Н 8,42; N9,82; ММ 561,86,

Полиуретановую композицию получают экструзионным методом - введением в расплав полимера смеси целевых добавок на червячном одношнековом прессе ЧП 32x15. Термопластичный полиуретан Витур Т сушат при 90 - 100°С в течение 5 - 6 ч в вакуумном сушильном шкафу до содержания летучих Vie более 0,0°%.

Целевые добавки - бензол П, диацетам 539 и 541, фенозан 23, двуокись титана и красителя (пигменты из группы; лак красный ЖБ, пигмент голубой фталоцианино- вый, лак ярко-розовый, кадмий желтый) сушат при 90 ± 5°С в течение 1,5 - 2 ч и перемешивают согласно рецептурам по примерам 3 - 18, приведенным в таблице.

Готовую смесь загружают в бункер-питатель червячного пресса ЧП 32x15 и расплав экструдируют при 190 - 210°С в виде стренг. Выходящие из формующей головки пресса стренги материала охлаждают проточной водой в ванне и затем подают на вращающийся приемный валок станка, в котором производится резка стренг на гранулы размером 4-6 мм.

Наличие меления на поверхности материала, получаемого экструзией указанной композиции, относительное удлинение, а также устойчивость цвета к солнечному излучению в сравнении с прототипом пред- ставлены в таблице.

Формула изобретения Полиуретановая композиция для изготовления ремешков часов, включающая тер- мопластичный полиуретан на основе дифенилметандиизоцианата, двуокись титана и краситель, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости уре- тана к солнечному излучению, она дополнительно содержит в качестве стабилизато- ра 2-(2 -окси-5 -метилфенил)бензотриазол, 4,4 -дифенилметан-бис-(2,2,6,6-тетраме- тилпиперидиламид) карбаминовой кислоты или 4,4 -дифенилметан-бис-(2,2,6,6-тетра- метилпиперидиловый эфир) карбаминовой кислоты и пентаэритрил-тетракис-{3-(3.5-ди- трет-бутил-4-оксифенил)пропионат и в качестве красителя - фталоцианиновый голубой краситель при следующем соотношении компонентов, мас.ч: Термопластичный полиуретан100Двуокись титана 1 - 5 2-(2 -Окси-5 -метилфе- нил)бензотриазол 1-3 4,4 -Дифенилметан-бис- (2,2,6,6-тетраметилпипе- ридиламид) карбаминовой кислоты или 4,4 -ди- фенилметан-бис-(2,2,6,6- тетраметилпиперидиловый

эфир) карбаминовой кислоты 1-2 Пентаэритрил-тетракис- 3-3,5-ди-трет-бутил-4-окси- фенил)-пропионат 0,5-1,5

Фталоцианиновый голубой

краситель0,005 - 2.

Состав кон- позиции, нас.ч

Полиуретан термошие- тнчвый Беяаэол П

Диацетам

АТ-539 Диапетам АТ-541 Фекоэан 23

Диоксид титана Краситель Свойства Устойчивост к воздсйс - вню солиеч- ного излучения с интегральнойплотностью теплового потока

СЛ

100 2.5

100 1,0

too

3,0

100 4,0

too

3,0

1,5 1,0 2,0 3,0

100

2,0

100 3,8

2,0

too

1,0

too

2.5

too

1,0

100 3,0

100 4,0

too too too too

3,0 -3,8

1,0 0,51,0 1,5

3,0 1,0

Устойчив

1,0 0,005

4,0 0,5

5.0 2,0

1,0 1,0

3,0 1,0

3,0 1,0

0,i 0,3

1.5 1,0

1,03,0

0,005 1,0

1,0 0,5

1,0 0,005

2,03,0 -2,0 2,0

1,01,5 1,0 1,0 1,0

4,05,0

0,52,0

3,0 3,0 1 1,0 t,0 0,15

Устой- Устойчив чив

Устой- Изме- Изме- Устой- Устой- Устойчив некие некие чив ненке чив чив цвета цвета цвета

Устой- Устой- Изчв- Изме- Ус- Измеае- чив чив ненне веине той- мне цвв- цвета цвета чив та

О) СЛ Ј -Ck CJ J

Изобретение относится к области композиций на основе термопластичных полиуретанов, использующихся при изготовлении товаров народного потребления (ремешков часов) и обладает повышенной (не менее 120 ч) устойчивостью цвета под воздействием солнечного излучения за счет использования новых стабилизаторов: 4,4 -дифенилметан-бис-{2,2,6,6-тетраметилпи- перидиламид) или соответственно пипериди- ловыйэфир карбаминовой кислоты. В качестве . красителя композиция содержит фталоциани- новый голубой. 1 табл. -х Ё

112и Вт/м1 IOZ при температуре 4U°C а течение120 ч

Относительное удлинение, Z

512

Явление на поверхности

Целение на поверхности

hene- нш на поверхности

Меле- кие на поверхности

СП

500 502

395

250

415

388

200

500

492

510

408

236

400 420 212

400- 500