СМЕСЬ ПРИСАДОК Российский патент 2021 года по МПК C08K5/3492 

Настоящее изобретение относится к смеси присадок, содержащей конкретное соединение стерически затрудненного амина и добавку, придающую устойчивость к царапинам, композиции, содержащей органическое вещество, чувствительное к разрушению под действием света, тепла или окисления, и смесь присадок, а также изделию, полученному из указанной композиции, и применению смеси присадок для стабилизации органического вещества в отношении света, тепла или окисления. Изделия, изготовленные из композиции согласно настоящему изобретению, имеют по существу свободную от липкости в течение длительного периода времени поверхность без выцветания или с уменьшенным выцветанием.

Подходящие соединения стерически затрудненных аминов, например, описаны в WO-A-2015/055,563.

Настоящее изобретение в частности относится к смеси присадок, содержащей

(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I)

где

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂алкил, -O^., -OH, -CH₂CN, C₁-C₁₈алкокси, C₂-C₁₈алкокси, замещенный -OH; C₅-C₁₂циклоалкокси, C₃-C₆алкенил, C₃-C₆алкенилокси, C₇-C₉фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 C₁-C₄алкилами; или C₁-C₈ацил; и

R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-C₂₂алкил или группу формулы (Ia)

где R₀ имеет одно из значений R₁ и R₂; и

(B) по меньшей мере одну добавку, придающую устойчивость к царапанию.

Добавки, придающие устойчивость к царапанию, представляют собой агенты, которые улучшают стойкость к царапинам пластмасс. Группа добавок, придающих устойчивость к царапанию, хорошо известна, в частности, для повышения стойкости к царапинам автомобильных термопластичных полиолефинов (автомобильных ТПО). Добавку, придающую устойчивость к царапинам, также можно назвать, например, добавкой для устойчивости к царапинам.

Массовое соотношение компонентов (A):(B) составляет, например, от 1:30 до 30:1, от 1:20 до 20:1 или от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности, от 1:3 до 3:1.

Примерами алкила, имеющего до 22 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилгептил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, ипмдецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил. Одним предпочтительным значением является C₁-C₄алкил. R₁ и R₂ предпочтительно представляют собой метил, и R₃ и R₄ предпочтительно представляют собой н-бутил.

Примерами алкокси, имеющих до 18 атомов углерода, являются метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси и октадецилокси. Предпочтительными значениями R₀, R₁ и R₂ являются метокси, этокси, пропокси, октокси или ундецилокси.

Примерами C₃-C₆алкенилокси являются 1-пропенилокси и 2-пропенилокси.

Примером C₂-C₁₈алкокси, замещенного -OH, является 2-гидрокси-2-метилпропилокси.

Примерами C₅-C₁₂циклоалкокси являются циклопентокси, циклогексокси, циклогептокси, циклооктокси, циклодецилокси и циклододецилокси. C₅-C₈циклоалкокси, в частности циклопентокси и циклогексокси, является предпочтительным.

Примерами C₇-C₉фенилалкила являются бензил и 2-фенилэтил.

C₇-C₉фенилалкил, который замещен при фенильном радикале 1, 2 или 3 C₁-C₄алкилом, представляет собой, например, метилбензил, диметилбензил, триметилбензил или трет-бутилбензил.

Примерами C₃-C₆алкенила являются аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил и гексенил. Аллил является предпочтительным. Атом углерода в положении 1 предпочтительно является насыщенным.

Примерами C₁-C₈ацила являются формил, ацетил, пропионил, бутирил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, акрилоил, метакрилоил и бензоил. C₁-C₈алканоил, C₃-C₈алкеноил и бензоил являются предпочтительными. Ацетил и акрилоил являются особенно предпочтительными.

Соединение формулы (I), в которой R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₈алкил, C₁-C₁₈алкокси или циклогексилокси, и R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-C₆алкил, является предпочтительным.

Соединение формулы (I) предпочтительно представляет собой соединение формулы (A).

Соединения формулы (I) могут быть получены аналогично способам, например, как описано в WO-A-2015/055563, посредством реакции соединения формулы (II)

с пирролидином в органическом растворителе, необязательно в присутствии органического или неорганического основания.

Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения соединение формулы (II) реагирует с, например, от 0.8 до 5 эквивалентами пирролидина в органическом растворителе, например, толуоле, ксилоле, хлорбензоле, нитробензоле, мезитилене, этилбензоле, спирте, таком как метанол, этанол, н-пропаноло, изо-пропаноле, н-бутаноле, трет-бутаноле; N-метил-2-пирролидоне, диметилформамиде, 1,4-диоксане, сложном эфире или пирролидине; с или без воды, в присутствии, например, от 0 до 10 эквивалентов гидроксида щелочного металла, такого как LiOH, NaOH, KOH; карбоната или гидрокарбоната, такого как NaHCO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃; твердого основания, цеолита, ионообменной смолы, основания на основе амина или органического основания. Концентрация соединения формулы (II) в органическом растворителе составляет предпочтительно 0.1-3 моль. Реакция может проводиться, например, при атмосферном давлении или повышенном давлении до 60 бар. Применяемые температуры варьируются между, например, 30°C и 180°C в зависимости от времени реакции, например, от 2 ч до 24 ч.

Исходные вещества формулы (II) могут быть получены аналогично известным способам, например, как описано в US-A-5,268,401.

Примерами добавок, придающих устойчивость к царапанию, являются амиды насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, например, эрукамид, олеамид и стеарамид, а также поли(органо)силоксан и их смеси.

Добавки, придающие устойчивость к царапанию, согласно настоящему изобретению известны специалистам в данной области техники. Они могут быть получены могут быть получены аналогично известным способам. Большинство из них являются коммерчески доступными.

Предпочтительными коммерчески доступными поли(органо)силоксановыми добавками, придающими устойчивость к царапанию, являются:

TEGOMER^® AntiScratch100,

TEGOMER^® M-Si 2650,

TEGOPREN^® 6846,

TEGOMER^® H-Si 6440 P,

TEGOMER^® AntiScratch 200,

GENIOPLAST^® S,

GENIOPLAST^® Pellet P и

GENIOPLAST^® Pellet P plus.

Предпочтительная поли(органо)силоксановая добавка, придающая придающие устойчивость к царапанию, относится к смеси диоксида кремния и силиконового полимера (например, 0-50 мас. %, предпочтительно 30 мас, %, коллоидного диоксида кремния и от 50 до 0 мас. %, предпочтительно 70 мас, %, силиконового полимера).

Другие предпочтительные поли(органо)силоксановые добавки, придающие устойчивость к царапанию, представляют собой соединения формулы

где R представляет собой алкил, сложнополиэфирный остаток, акрилатный остаток, эпокси, гидроксиалкил, аминоалкил и т.д.

Другой предпочтительной добавкой, придающей устойчивость к царапанию, является IRGASURF^® SR 100.

Особенно предпочтительная смесь присадок согласно настоящему изобретению содержит соединение формулы (A) и добавку, придающую устойчивость к царапанию, эрукамид или олеамид.

Добавка, придающая устойчивость к царапанию, может присутствовать в смеси присадок согласно настоящему изобретению в форме маточной смеси . Маточная смесь, придающая устойчивость к царапанию, содержит, например, органический полимер и до 50 мас. %, относительно массы органического полимера, добавки, придающей устойчивость к царапанию.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является композиция, содержащая органическое вещество, чувствительная к разрушению, вызванному светом, теплом и окислением, и смесь присадок согласно настоящему изобретению.

Примеры органических веществ, которые могут быть стабилизированы:

1. Полимеры из моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры из циклоолефинов, например, из циклопентена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым) например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, т.е. полимеры из моноолефинов, показанные в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, можно получить различными и особенно следующими способами:

a) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре).

b) каталитической полимеризацией с применением катализатора, который обычно содержит один или более чем один металл групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы. Эти металлы обычно имеют один или более чем один лиганд, в основном оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированы. Эти комплексы металлов могут находиться в свободной форме или нанесены на субстрат, в основном на активированный хлорид магния, хлорид титана (III), оксид алюминия или кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы можно применять сами по себе в полимеризации или можно применять дополнительные активаторы, в основном алкилы металлов, гибриды металлов, галогениды алкилов металлов, оксиды алкилов металлов или алкилоксаны металлов, причем указанными металлами являются элементы групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы. Активаторы можно модифицировать удобным образом дополнительными группами сложных эфиров, простых эфиров, аминов или простых силильных эфиров. Эти каталитические системы обычно называют Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера (-Натта), TNZ (DuPont), металоценовые или катализаторы с единым центром (SSC).

2. Смеси полимеров, упомянутых в 1), например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, например, сополимеры этилена и пропилена, линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилена и бут-2-ена, сополимеры пропилена и изобутилена, сополимеры этилена и бут-1-ена, сополимеры этилена и гексена, сополимеры этилена и метилпентена, сополимеры этилена и гептена, сополимеры этилена и октена, сополимеры этилена и винилциклогексана, сополимеры этилена и циклоолефинов (например, этилена и норборнена, такие как COC), сополимеры этилена и 1-олефинов, где 1-олефин генерируется на месте,; сополимеры пропилена и бутадиена, сополимеры изобутилена и изопрена, сополимеры этилена и винилциклогексена, сополимеры этилена и алкилакрилата, сополимеры этилена и алкилметакрилата, сополимеры этилена и винилацетата или сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен; и смеси подобных сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми выше в 1), например, сополимеры полипропилена, этилена и пропилена, сополимеры LDPE, этилена и винилацетата (EVA), сополимеры LDPE, этилена и акриловой кислоты (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкиленов и монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, C₅-C₉), включая их гидрированные модификации (например, усилители клейкости) и смеси полиалкиленов и крахмала.

Гомополимеры и сополимеры из 1.) - 4.) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, производные от винильных ароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, особенно п-винилтолуола, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

6a. Сополимеры, включающие упомянутые выше винильные ароматические мономеры и сомономеры, выбираемые из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например, стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена (интерполимеры), стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирол/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси стирольных сополимеров высокой ударной вязкости и другого полимера, например, полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена; и блок-сополимеры стирола, такие как стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола или стирола/этилена/пропилена/стирола.

6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6.), особенно включая полициклогексилэтилен (PCHE), полученный гидрированием атактического полистирола, часто упоминаемый как поливинилциклогексан (PVCH).

6c. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6a.).

Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

7. Графт-сополимеры винильных ароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или сополимеры полибутадиена и акрилонитрила; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и акрилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на тройных сополимерах этилена, пропилена и диена; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата и бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в 6), например, смеси сополимеров, известные как полимеры ABS, MBS, ASA или AES.

8. Содержащие галогены полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный или бромированный сополимер изобутилена и изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, особенно полимеры содержащих галогены винильных соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлорида и винилацетата или винилиденхлорида и винилацетата.

9. Полимеры, производные от α,β-непредельных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для повышения ударопрочности.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в 9), друг с другом или другими непредельными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила и бутадиена, сополимеры акрилонитрила и алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила и алкоксиалкилакрилата или сополимеры акрилонитрила и винилгалогенида или тройные сополимеры акрилонитрила, алкилметакрилата и бутадиена.

11. Полимеры, производные от непредельных спиртов и аминов или их ацильные производные или их ацетали, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми выше в 1).

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с простыми бисглицидиловыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и такие полиоксиметилены, которые содержат в качестве сомономера этиленоксид; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.

14. Полифениленоксиды и сульфиды и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, производные от простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны и алифатическими или ароматическими полиизоцианатами с другой, а также их исходные вещества.

16. Полиамиды или сополиамиды, производные от диаминов и дикарбоновых кислот и/или от аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, происходящие от м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметиледиамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты и с эластомером в качестве модификатора или без него, например, поли-2,4,4,-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры упомянутых выше полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные EPDM или ABS; и полиамиды, конденсированные в ходе переработки (RIM полиамидные системы).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамид-имиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, производные от дикарбоновых кислот и диолов и/или от гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат и полигидроксибензоаты, а также сложные эфиры простых сополиэфиров, производные от простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Сложные сополиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими - полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипинат/терефталат, политетраметиленадипинат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипинат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутирата/октаноата, тройной сополимер поли-3-гидроксибутирата/гексаноата/деканоата. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими – класс поли(гидроксиалканоатов, в частности, поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипинат, полипропиленадипинат, полибутиленадипинат, полигексаметиленадипинат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебацинат, полипропиленсебацинат, полибутиленсебацинат и полимолочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин "полимолочная кислота (PLA)" обозначает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любую из его смесей или сплавов с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, гликолевая кислота, 3-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 5- гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и их циклические формы; термины "молочная кислота" или "лактид" включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси и димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси.

19. Поликарбонаты и карбонаты сложных полиэфиров.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, сульфоны простых полиэфиров и кетоны простых полиэфиров.

22. Сшитые полимеры, производные от альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевины и меламинов с другой стороны, такие как фенолформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы.

23. Высушенные и не высушенные алкидные смолы.

24. Непредельные сложнополиэфирные смолы, производные от сложных сополиэфиров предельных и непредельных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и винильными соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их содержащие галогены модификации с низкой воспламеняемостью.

25. Сшиваемые акриловые смолы, производные от замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или акрилаты сложных полиэфиров.

26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, производные от алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например, продукты простых диглицидиловых эфиров бисфенола A и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без.

28. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологические производные, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.

29. Смеси упомянутых выше полимеров (полисмеси), например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилаты, POM/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, POM/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS или PBT/PET/PC.

30. Органические вещества природного и синтетического происхождения, которые представляют собой чистые мономерные соединения или смеси таких соединений, например минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, обычно используемые в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких веществ.

31. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например, натуральный латекс или латексы карбоксилированных бутадиен-стирольных сополимеров.

Особый интерес представляют полиолефин, акрилонитрил/бутадиен/стирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиамид или полиоксиметилен.

Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения органическое вещество представляет собой термопластичный эластомер.

Примеры термопластичных эластомеров включают полиолефиновые термопластичные эластомеры и блоксополимерного типа термопластичные эластомеры полистирола. Полиолефиновые термопластичные эластомеры содержат полиолефиновые смолы, такие как полипропилен и полиэтилен, служащие в качестве твердых сегментов, и каучуковые композиции, такие как этилен-пропилен-диен-эластомер (EPDM), служащие в качестве мягких сегментов. Термопластичный эластомер полистирола блоксополимерного типа включает полистирол, служащий в качестве твердых сегментов, и полидиены, такие как полибутадиен или полиизопрен, служащие в качестве мягких сегментов.

Альтернативно, смесь полиолефиновых эластомеров и полистирольных эластомеров также может быть использована в качестве термопластичного эластомера согласно настоящему изобретению. Способы объединения мягких сегментов и твердых сегментов в термопластичных эластомерах можно условно разделить на простое смешивание, имплантацию путем сополимеризации и динамическое сшивание. Комбинации сегментов полистирольных термопластичных эластомеров включают блок-сополимер стирол-бутадиен-стирол (SBS), блок-сополимер стирол-изопрен-стирол (SIS), блок-сополимер стирол-этиленбутилен-стирол (SEBS), блок-сополимер стирол-этиленпропилен-стирол (SEPS), гидратированный полимер любого из четырех сополимеров, гидратированный полимер случайного SBR (HSBR) и смесь полипропилена и одного или более произвольных элементов, выбранных из этих полимеров. (SBR =стирол-бутадиеновый каучук)

Представляет интерес термопластичный полиолефин, в частности полиэтилен или полипропилен, содержащий каучуковую фазу на основе этилена и/или пропилена.

Соединение формулы (I) и добавка, придающая устойчивость к царапанию, могут применяться в различных пропорциях в зависимости от природы органического вещества, подлежащего стабилизации, конечного применения и присутствия других добавок.

В общем, является подходящим применять, например, от 0.01 до 5 мас. % соединения формулы (I), относительно массы органического вещества, подлежащего стабилизации, предпочтительно от 0.05 до 2%, в частности от 0.05 до 1%. Кроме того, является подходящим применять, например, от 0.001 до 10 мас. % добавки, придающей устойчивость к царапанию, относительно массы органического вещества, подлежащего стабилизации, предпочтительно от 0.1 до 10 мас. %, в частности от 0.1 до 6 мас. %.

Соединения формулы (I) и добавка, придающая устойчивость к царапанию, могут быть добавлены, например, к полимерным веществам до, во время или после полимеризации или сшивания указанных веществ. Кроме того, они могут быть включены в полимерные вещества в чистом виде или инкапсулированы в воски, масла или полимеры.

В общем, соединения формулы (I) и добавка, придающая устойчивость к царапанию, могут быть включены вместе или в индивидуальной форме в органические вещества с помощью различных процессов, таких как сухое смешивание в форме порошка или влажное смешивание в форме растворов или суспензий, или также в форме маточной смеси, которая содержит соединения формулы (I) и/или добавку, придающую устойчивость к царапанию, в концентрации от 2,5 до 70%, предпочтительно от 2,5 до 50%, в частности от 2,5 до 25 мас. %; в таких операциях полимер может применяться в форме порошка, гранул, растворов, суспензий или в форме латексов.

Примерами обработки композиций согласно настоящему изобретению являются: инжекционно-выдувное формование, экструзия, выдувное формование, ротационное формование, декорирование при формовании (обратное впрыскивание), литье под давлением, инжекционное формование, совместное инжекционное формование, формование, компрессионное формование, прессование, экструзия пленки (литая пленка; выдувная пленка), прядение волокна тканые, нетканые), волочение (одноосное, двухосное), отжиг, глубокая вытяжка, каландрирование, механическое преобразование, спекание, соэкструзия, покрытие, ламинирование, сшивание (излучение, пероксид, силан), осаждение из паров, сварка вместе, клей, вулканизация, термоформование, экструзия труб, профильная экструзия, экструзия листов; листовое литье, покрытие методом центрифугирования, обвязка, вспенивание, рецикл/переработка, экструзионное покрытие, висбрекинг (пероксид, термическая обработка), выдувание из расплава волокна, скручивание, обработка поверхности (коронный разряд, пламя, плазма), стерилизация (гамма-лучами, электронными пучками), гель-покрытие, экструзия ленты, SMC-процесс или пластизоль.

Композиции согласно настоящему изобретению могут предпочтительно применяться для получения различных формованных изделий. Примеры:

I-1) Плавательные приборы, использования в морском деле, понтоны, бакены, пластмассовые каркасы для палуб, волноломы, лодки, каяки, весла и укрепления для берегов.

I-2) Использования в автомобилях, в частности, бамперы, приборные панели, аккумулятор, задние и передние облицовки, профилированные части под капотом, полки для головных уборов, облицовки багажника, внутренние облицовки, покрытия пневмоподушки, электронные профилированные изделия для фитингов (световая сигнализация), окна для приборных панелей, стекло для фар, приборная панель, внешние облицовки, обивочный материал, автомобильные фары, передние фары, габаритные огни, задние фары, световые стоп-сигналы, внутренние и внешние отделки; дверные панели; бензобак; остекление передней стороны; задние окна; спинка сидения, внешние панели, изоляция проводов, эктрудированные профили для уплотнений, наружная обшивка, покрытия опор, части каркаса, системы выпуска двигателя, топливный фильтр/вкладыш, топливные насосы, топливный резервуар, профилированные материалы борта кузова, откидные верха, внешние зеркала, внешняя отделка, задвижки / закрепления, передний блок, стекло, шарниры, запорные системы, багажные / стойки/полки для багажа, прессованные/набивные части, уплотнения, защита от бокового удара, поглотители/изоляторы шума и панорамный люк.

I-3) Дорожно-транспортные устройства, в частности крепление знаков, крепления для дорожной разметки, автомобильные аксессуары, предупреждающие треугольники, футляры для аптечек, каски, шины.

I-4) Устройства для самолетов, железных дорог, легковых автомобилей (автомобилей, мотоциклов), включая снаряжение.

I-5) Устройства для использования в космосе, в частности, ракеты и спутники, например, защитные устройства для входа в атмосферу.

I-6) Устройства для архитектуры и дизайна, использования в горном деле, акустические пороговые системы, уличные укрытия и навесы.

II-1) Аппараты, корпуса и покрытия общего пользования и в электрических/электронных устройствах (персональный компьютер, телефон, портативный телефон, принтер, телевизоры, аудио и видео устройства), цветочные горшки, плафон спутникового телевидения и панельные устройства.

II-2) Оболочки для других материалов, таких как сталь или текстильные материалы.

II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для штекеров, особенно компьютерных штекеров, оболочки для электрических и электронных частей, печатные платы, и материалы для электронного хранения данных, такие как микросхемы, чековые карты или кредитные карты.

II-4) Электроприборы, в частности стиральные машины, тумблеры, печи (микроволновая печь), посудомоечные машины, миксеры и утюги.

II-5) Покрытия для светильников (например, уличные фонари, абажуры для ламп).

II-6) Использования в проводах и кабелях (полупроводник, изоляция и оболочки для кабелей).

II-7) Фольга для конденсаторов, холодильников, нагревательных приборов, кондиционеров, герметизации электронных схем, полупроводников, кофе-машин и пылесосов.

III-1) Технические изделия, такие как зубчатые колеса (зубчатая передача), скользящие фитинги, разделители, шурупы, болты, ручки и ролики.

III-2) Лопатки роторов, вентиляторы и лопасти ветряков, солнечные устройства, плавательные бассейны, покрытия плавательных бассейнов, подкладки бассейнов, подкладки прудов, стенные шкафы, гардеробы, разделительные стены, экономпанели, складные стены, крыши, ставни (например, ставни на роликах), фиттинги, соединения между трубопроводами, рукавами и конвейерными лентами.

III-3) Санитарные изделия, в частности душевые кабины, унитазы, покрытия и раковины.

III-4) Гигиенические изделия, в частности подгузники (детские, для взрослых людей с недержанием), женские гигиенические изделия, завесы для душа, щетки, коврики, ванны, передвижные туалеты, зубные щетки и кроватные панели.

III-5) Трубопроводы (сшитые или нет) для воды, сточной воды и химикатов, трубопроводы для защиты проводов и кабелей, трубопроводы для газа, нефти и сточных вод, кровельные желоба, сливные трубы и дренажные системы.

III-6) Профили любой геометрии (оконные стекла) и облицовка.

III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные или совместно экструдированные плиты, остекление для зданий (монолитное, двойное или многослойное), самолетов, школ, экструдированные листы, оконная пленка для архитектурного остекления, поездов, транспорта и санитарных изделий.

III-8) Плиты (стены, разделочные доски), экструзионное покрытие (фотобумага, бумага для тетрапака и изоляция трубопровода), силосные ямы, заменитель дерева, пластмассовый пиломатериал, деревянные композиты, стены, поверхности, мебель, декоративная фольга, напольные покрытия (внутреннего и внешнего использования), половой настил, съемные настилы и керамические плитки.

III-9) Входные и выходные коллекторные трубы.

III-10) Использования и покрытия в цементе, бетоне, композиционном материале, сайдинг и тонкое покрытие, поручни, перила, кухонные рабочие поверхности, кровельный материал, кровельное железо, керамические плитки и непромокаемый брезент.

IV-1) Плиты (стены и разделочные доски), полки, искусственная трава, искусственный газон, искусственное покрытие для беговых кругов на стадионе (атлетика), искусственный пол для беговых кругов на стадионе (атлетика) и ленты.

IV-2) Тканое полотно непрерывное и штапельное, волокна (ковры / гигиенические изделия / геотекстильные материалы / мононити; фильтры; полотенца / занавески (абажуры) / использования в медицине), объемные волокна (использования, такие как платья/защитная одежда), сети, снасти, кабели, струны, кордные ткани, нити, ремни для специальных детских сидений, одежда, нижнее белье, перчатки; обувь; резиновые сапоги, нижнее белье, предметы одежды, купальные изделия, спортивная одежда, зонты (небольшие зонтики, зонтики от солнца), парашюты, парапланы, паруса, “аэростатный шелк”, изделия для отдыха на природе, тенты, надувные матрасы, шезлонги, навальные мешки и мягкие контейнеры.

IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнения для крыш, туннели, временные хранилища, пруды, стенные и кровельные мембраны, геомембраны, плавательные бассейны, занавеси (абажуры) / солнцезащитные экраны, навесы, тенты, обои, упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), подушки безопасности/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, центральный пульт, приборные щитки, кабины в самолете, дверь, блок потолочной консоли, дверной наличник, обшивка потолка салона, внутреннее освещение, внутренние зеркала, багажная полка, заднее покрытие багажа, сиденья, рулевая колонка, штурвальное колесо, текстильные материалы и главный триммер.

V-1) Пленки (упаковка, место открытого хранения, ламинирование, обертка тюков, плавательные бассейны, мешки для отходов, обои, упаковочная пленка, рафия, пленка для опреснения, батареи и соединители).

V-2) Сельскохозяйственные пленки (покрытия для теплиц, туннель, мульча, силос, рулонная упаковка), особенно в присутствии агрохимических веществ согласно настоящему изобретению.

VI-1) Упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), BOPP, BOPET, бутылки.

VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, контейнер, домашние коробки, стеллажи, полки, треки, коробки с винтами, тара и банки.

VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские применения, контейнеры для любой транспортировки, мусорные корзины и мусорные баки, мешки для отходов, резервуары, мусорные ящики, мусорные мешки, резервуары на колесах, контейнер в общем, емкости для воды / использованной воды / химии / газа / масла / бензина / дизельного топлива; футеровки топливных баков, коробки, ящики, аккумуляторные ящики, желоба, медицинские устройства, такие как поршень, использования в офтальмологии, диагностические устройства и упаковка для фармацевтических блистеров.

VII-1) Экструзионное покрытие (фотобумага, бумага для тетрапака, защитное покрытие трубопровода), бытовые изделия любого типа (например, электроприборы, колба термоса / вешалка для одежды), скрепляющие системы, такие как заглушки, зажимы для проводов и кабелей, застежки типа молния, застежки, замки и пуговицы-кнопки.

VII-2) Опорные устройства, изделия для досуга, такие как устройства для спорта и физкультуры, гимнастические маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, бигфут, атлетические поверхности (например, площадки теннисных кортов); винтовые крышки, верхние части и пробки для бутылок и банок.

VII-3) Мебель в общем, вспененные изделия (подушки, амортизаторы), пены, губки, кухонные полотенца, коврики, садовые стулья, сиденья на стадионе, столы, диваны, игрушки, наборы комплектующих элементов (доски / фигуры / мячи), домики для игр, шлепанцы и игровые транспортные средства.

VII-4) Материалы для оптического и магнитного хранения данных.

VII-5) Кухонная утварь (для еды, питья, приготовления пищи, хранения пищи).

VII-6) Коробки для CD, кассет и видеолент; электронные изделия для DVD, канцелярские принадлежности любого типа (шариковые ручки, штемпели и штемпельные подушки, мышь, полки, треки), бутылки любого объема и содержимого (для напитков, моющих средств, косметики, включая духи) и липкие ленты.

VII-7) Обувь (ботинки / обувные подошвы), стельки, гетры, клеящие материалы, монтажные клеи, обувные коробки (для фруктов, овощей, мяса, рыбы), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, спальные места, искусственные суставы (для людей), печатные платы (флексографические), печатные монтажные платы и устройства отображения.

VII-8) Элементы наполнения полимеров (тальк, мел, фарфоровая глина (каолин), волластонит, пигменты, технический углерод, TiO₂, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).

Материал автомобильной внутренней или внешней отделки, выполненный из композиции в соответствии с настоящим изобретением, является предпочтительным. Особенно предпочтительными формованными изделиями являются те, которые перечислены выше под пунктом I-2. Интерес представляет также облицовочный материал для крыши, сиденья или приборной панели.

При желании к органическим веществам, содержащим соединения формулы (I), могут быть добавлены одна или более обычных добавок для синтетических полимеров, таких как антиоксиданты, УФ-абсорберы, никелевые стабилизаторы, пигменты, наполнители, пластификаторы, ингибиторы коррозии и дезактиваторы металлов.

Примерами стандартных добавок являются:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-1'-тетрадецил-метил)-фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин E).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'- этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис (2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного C₇-C₉-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного C₁₃-C₁₅-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N''-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин C)

1.19. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4H-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2H-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000; , где R' = 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2H-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Никелевые соединения, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс в соотношении 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкильных эфиров, например, сложного метилового или этилового эфира, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные амины, например, 1,6-гександиамин N, N'-бис(1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- N, N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], 1,6-гександиамин N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- N, N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], карбоновой кислоты сложный бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)эфир, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, продукты реакции алкановой кислоты (C=18,20,22,24, нормальная цепь) и 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ола, который состоит из 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидини-4-ил докозаноата в качестве основного компонента (80% или более), бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-ундеканокси-2 ,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)карбонат (CAS рег. № [705257-84-7], бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпирерид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. № [136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. № [192268 64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS рег. № 106917-31-1], простой аминоэфир HALS/полимер Hostavin NOW Pills XP (Clariant; CAS рег. № [942926-88-7], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,

2.7 Бензоксазиноновые производные, такие как, например, 2,2'-(1,4-фенилен)бис[4H-3,1-бензоксазин-4-он] (CAS No. 018600-59-4).

2.8. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси o- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси o- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.9. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенилl]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

3a. Формамидины, например, (этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-фенил формамидин.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметил)фенилтриэфирами (CAS рег. № [939402-02-5], полимер фосфорной кислоты трифенилового сложного эфира с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]C₁₀-₁₆ алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. № [1227937-46-3].

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos 168, RTM BASF), трис(нонилфенил) фосфит, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметил)фенилтриэфирами (CAS рег. № 939402-02-5), полимер фосфорной кислоты трифенилового сложного эфира с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]C₁₀-₁₆ алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. № 1227937-46-3).

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилогидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.

6. Аминоксиды, например, N,N-дибензилгидроксиламиноксид, N,N-диэтилгидроксиламиноксид, N,N-диоктилгидроксиламиноксид, N,N-дилаурилгидроксиламиноксид, N,N-дитетрадецилгидроксиламиноксид, N,N-дигексадецилгидроксиламиноксид, N,N-диоктадецилгидроксиламиноксид, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N,N-диалкилгидроксиламиноксид, происходящий из гидратированного таллового амина.

7. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.

8. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

9. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2- меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

10. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

11. Основные состабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, цеолиты, гидротальциты, гидрокалюмиты.

12. Структурообразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден) сорбит.

13. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, углеродные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк (предпочтительно с размером частиц от 0.01 до 20 мкм), каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

14. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, контролирующие течение агенты, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.

15. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Фенольные антиоксиданты являются предпочтительными. Интерес представляют перечисленные выше под пунктом 1. Особый интерес представляют фенольные антиоксиданты и стабилизаторы процесса, такие как пентаэритрит тетракис[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионат], октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилен-диамид, 1,3,5-трис[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил]изоцианурат, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)-бутил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат) и трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит.

Другими предпочтительными добавками являются пентаэритрит тетракис[3-(додецилтио)пропионат] и Ca стеарат.

Пигменты, такие как TiO₂ и сажа являются далее предпочтительными. Наполнители, такие как тальк, также представляют интерес.

Предпочтительными добавками являются также светостабилизаторы и/или УФ-абсорберы на основе стерически затрудненных аминов, в частности те, которые перечислены выше в пункте 2.

Смесь присадок согласно настоящему изобретению предпочтительно применяется вместе с фенольным антиоксидантом, предпочтительно пентаэритрит тетракис[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионатом], фосфитом, предпочтительно трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфитом, улавливателем кислоты, предпочтительно Ca стеаратом, и сажей и тальком.

Массовое соотношение соединения формулы (I) и обычной добавки составляет, например, от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:100 до 10:1, в частности от 1:10 до 10:1.

Другим объектом настоящего изобретения является способ стабилизации органического вещества от разрушения, вызванного светом, теплом или окислением, при уменьшенном выцветании, который включает включение в указанное органическое вещество по меньшей мере одного соединения формулы (I) и по меньшей мере одной добавки, придающей устойчивость к царапанию.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение более подробно. Все проценты и части, указанные в настоящей заявке, даны по массе, если не указано иное.

Пример 1:

Основная композиция:

78.3 мас. % термопластичного полиолефина (Daplen^® EE013 AE от Borealis; Скорость течения расплава: 11 г/10 мин (ISO 1133); плотность: 905 кг/м³ (ISO 1183)),

20 мас. % талька,

1.5 мас. % сажи,

0.1 мас. % трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита,

0.05 мас. % стеарата кальция

и

0.05 мас. % пентаэритрит тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата).

Другие добавки, как указано ниже, вводятся тем же способом, что и для основной композиции. В каждом случае массовый процент термопластичного полиолефина корректируется таким образом, чтобы сумма всех ингредиентов составляла 100%.

Получение тестируемого образца:

Основную композицию предварительно смешивают в высокоскоростном смесителе. Эту смесь объединяют с другими добавками, перечисленными в таблицах 1-3 в высокоскоростном смесителе, и затем компаундируют в двухшнековом экструдере Berstorff^® ZE 25×32D при 230°C. Композицию целиком затем подвергли литью под давлением на литьевой машине Engel HL65. Пластины, отлитые под давлением (60 мм × 60 мм × 2 мм), подвергаются искусственному атмосферному воздействию в соответствии с международной нормой DIN EN ISO 105-B06 (ксеноновый свет, освещенность 1,20 Вт/(м²нм) при 420 нм, температура сухого термометра 65°С, относительная влажность 30% +/- 5%). Измеряемыми параметрами являются изменение цвета (шкала серого и дельта E *) и блеск при 60°. Результаты приведены в таблицах 1, 2 и 3.

Таблица 1: Шкала серого (Высокие значения желательны.)

Таблица 2: Дельта E (Низкие значения желательны.)

Таблица 3: Блеск при 60° (Высокие значения желательны.)

Приведенные выше результаты ясно показывают, что комбинация соединения (А) и эрукамида обеспечивает лучшее сохранение свойств тестируемого термопластичного полиолефина и лучшую стойкость к царапинам, чем соединение (А) или эрукамид сами по себе.

Пример 2:

Пластины, полученные литьем под давлением, которые получали, как описано в Примере 1, подвергают искусственному атмосферному воздействию (ксеноновый свет, интенсивность излучения 40 Вт/м2 при 300-400 нм, температура сухого термометра 45°C, относительная влажность 20% +/- 10%). Липкость поверхности экспонированных образцов оценивали после нескольких периодов воздействия и оценивали по шкале, показанной ниже:

1 - нет липкости

2 - слегка выступающая, но не липкая

3 - Слегка липкая

4 - Липкая

5 - Сильно липкая

6 - Клейкая поверхность

7 - Восковая поверхность

Результаты приведены в Таблице 4.

Таблица 4: Липкость (Низкие значения желательны.)

Этот пример показывает, что комбинация соединения (A) плюс эрукамида обеспечивает поверхность, которая не проявляет липкости в течение времени воздействия.

Пример 3:

Отлитые под давлением пластины, которые получили по аналогии с примером 1, поместили в печь с горячим воздухом с принудительной конвекцией при температуре 150°С. Образцы проверяли периодически. Критериями является хрупкость, оцениваемая визуальным осмотром. Результаты приведены в таблице 5.

Таблица 5: Долгосрочная термостабильность (Высокие значения желательные.)

Этот пример показывает, что смесь присадок соединения (A) + эрукамид обеспечивает основную композицию долгосрочной термостабильностью.

Изобретение относится к смеси присадок для стабилизации термопластичного полимера в отношении света, тепла или окисления, содержащей (A) по меньшей мере одно соединение формулы (I)

где R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂ алкил, -O, -OH, -CH₂CN, C₁-C₁₈ алкокси, C₂-C₁₈ алкокси, замещенный -OH, C₅-C₁₂ циклоалкокси, C₃-C₆алкенил, C₃-C₆ алкенилокси, C₇-C₉ фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилами, или C₁-C₈ ацил, и R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-C₂₂ алкил или группу формулы (Ia)

где R₀ имеет одно из значений R₁ и R₂, и (B) по меньшей мере одну добавку, придающую устойчивость к царапанию, причем добавка, придающая устойчивость к царапанию, представляет собой эрукамид, олеамид или стеарамид. Изобретение обеспечивает долгосрочную термостабильность, лучшую стойкость к царапанию и увеличение значения блеска при использовании заявленной смеси присадок. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 табл., 3 пр.

1. Смесь присадок для стабилизации термопластичного полимера в отношении света, тепла или окисления, содержащая

(А) по меньшей мере одно соединение формулы (I)

где R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-С₂₂алкил, -О, -ОН, -CH₂CN, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, замещенный -ОН, С₅-С₁₂циклоалкокси, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкенилокси, С₇-С₉фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 С₁-С₄алкилами, или С₁-С₈ацил; и

R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₂₂алкил или группу формулы (Ia)

где R₀ имеет одно из значений R₁ и R₂, и

(В) по меньшей мере одну добавку, придающую устойчивость к царапанию, причем добавка, придающая устойчивость к царапанию, представляет собой эрукамид, олеамид или стеарамид.

2. Смесь присадок по п. 1, где R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₈алкил, С₁-С₁₈алкокси или циклогексилокси, и R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-С₆алкил.

3. Смесь присадок по п. 1, где соединение формулы (I) представляет собой соединение (А)

4. Смесь присадок по любому из пп. 1-3, где добавка, придающая устойчивость к царапанию, представляет собой эрукамид или олеамид.

5. Композиция для получения формованных изделий, содержащая термопластичный полимер, чувствительный к разрушению, вызванному светом, теплом или окислением, и смесь присадок по п. 1.

6. Композиция по п. 5, где термопластичный полимер представляет собой полиолефин, акрилонитрил/бутадиен/стирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиамид или полиоксиметилен.

7. Композиция по п. 5, где термопластичный полимер представляет собой термопластичный полиолефин, предпочтительно термопластичный полиэтилен или полипропилен.

8. Композиция по п. 5, которая дополнительно содержит фенольный антиоксидант и/или фенольный фосфит.

9. Композиция по п. 8, где фенольный антиоксидант представляет собой пентаэритрит тетракис[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионат], октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилен-диамид или 1,3,5-трис[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил]изоцианурат, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат или бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)-бутил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, и фенольный фосфит представляет собой трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит.

10. Композиция по п. 5, которая дополнительно содержит светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина, отличного от соединения формулы (I), как определено в п. 1, и/или УФ-абсорбер.

11. Композиция по п. 10, где УФ-абсорбер выбирают из группы, состоящей из 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов, 2-гидроксибензофенонов, оксамидов и 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов.

12. Композиция по любому из пп. 5-11, которая дополнительно содержит наполнитель и/или пигмент, предпочтительно тальк и/или сажу.

13. Изделие, изготовленное из композиции по любому из пп. 5-12.

14. Изделие по п. 13, которое представляет собой автомобильную внутреннюю или внешнюю отделку, предпочтительно облицовочный материал для крыши, сиденья или приборной панели.

15. Способ стабилизации органического вещества от разрушения, вызванного светом, теплом или окислением, который включает включение в указанное органическое вещество смеси присадок по п. 1.