Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров Советский патент 1991 года по МПК C08G8/36 

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенольформальдегидных олигомеров (ФФО), предназначенных для использования в лакокрасочных композициях.

Цель изобретения - улучшение эластичности покрытий и снижение количества сточных вод в процессе получения фенолформальдегидных олигомеров.

Пример 1. В реакционную колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 94 г фенола и 8,4 г КОН (рН 9,5), при 60°С перемешивают до образования однородной смеси. После чего через капельную воронку вводят 187,5 г 40%-ного раствора параформа в бутаноле. Реакционную массу при включенной мешалке выдерживают при 60°С до содержания свободного формальдегида не более 1 % (4,5 г) - стадия гидроксиметилирования. Затем в течение 1ё мин поднимают температуру до 80°С и перемешивают реакционную массу при этой температуре еще 1 ч - стадия поликонденсации. Проводят подкисление пара-то- луолсульфокислотной до рН 3 и добавляют десятикратный избыток бутанола, одновременно снижают температуру до 60°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 1,5 ч, после чего нейтрализуют

образовавшийся осадок солей отфильтровывают. Избыток бутанола отгоняют под вакуумом 10-15 мм рт.ст. и температуре 40-50°С до сухого остатка 40 мас,%.

Аналогично примеру 1 могут быть пол- учены ФФО при соотношении фенола к параформу 1:1,5-2,5 в среде различных растворителей, выбранных из группы:пропиловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв, вводимых дополнительно на стадии этерификации в соотношении к фенолу 3-15:1, а в качестве фенольного компонента могут быть использованы также о-крезол, п-крезол, п-трет-бутилфенол (п-ФБФ), о-трет-бутилфенол, 3,4-ксиленол, октилфенол или их смесь с фенолом.

Условия получения этерифицированных ФФО даны в табл. 1.

ФФО, полученные по предлагаемому способу, представляют собой прозрачные вязкие жидкости от светло-желтого до красно-коричневого цвета.

Характеристика полученных ФФО дана в табл. 2.

Для получения эпоксиднофенольных композиций раствор эпоксидного олигоме- ра в этилцеллозольве и полученный раствор этерифицированного ФФОсмешивают и прогревают при 120°С и постоянном пере- мешивании в течение 1,5 ч, охлаждают, вводят орто-фосфорную кислоту в качестве катализатора отверждения. Полученный лак наносят аппликатором на жесть электролитического лужения и отверждают при 200°С в течение 12 мин.

Для получения композиции компоненты смешивают в следующем соотношении, мас,%:

Эпоксидный олигомер24-36

Этерифицированный ФФО 5-15 о-Фосфорная кислота0,1-0,2

Органический растворительОстальное

Пример 1. Смешивают 40%-ный раствор эпоксидного олигомера марки Э 04Кр в этилцеллозольве с 40%-ным раствором бутанолизированного ФФО, полученного по описанному способу (табл.2, пример 1) при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Эпоксидный олигомер Э-04Кр 36 Бутанолизированный ФФО по примеру 15,0

о-Фосфорная кислота0,2

Органический

растворительОстальное

Примеры 2-13. Применяя для составления композиции различные этери- фицированные ФФО, а также варьируя соотношения компонентов, аналогично примеру 1 готовят композиции. Состав композиции представлен в табл.3, характеристики покрытий - в табл. 4.

Формула изобретения

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров путем взаимодействия фенола с формальдегидом в щелочной среде с последующей этерифи- кацией продуктов конденсации при 50-70°С и рН 2-3, отличающийся тем, что, с целью улучшения эластичности покрытий, полученных на их основе, и снижения количества сточных вод в процессе получения фенолформальдегидных олигомеров, в качестве формальдегида используют раствор параформа в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей пропи- ловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв который добавляют к смеси фенола и щелочи в молярном соотношении фенол:параформ 1:1,5-2,5, а на стадии этерификации допол- нительно вводят указанный органический растворитель в молярном соотношении к фенолу 3-15:1, а в качестве фенола используют орто-крезол или пара-крезол, или орто- третичный бутилфенол, или пара-третичный бутилфенол, или 3,4-ксиленол, или оксилфе- нол. или их смесь с фенолом.

Таблиц

Таблица 3

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолформальдегидных олигомеров, предназначенных для использования в лакокрасочных композициях. Изобретение позволяет улучшить эластичность покрытий и снизить количенство сточных вод в процессе получения фенолформальдегидных олигомеров путем осуществления способа получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров конденсацией фенола или о-крезола, или п-крезола, или о-третичного бутилфенола, или п-третичного бутилфенола, или 3,4-ксиленола, или октилфенола, или их смеси с фенолом с параформом в органическом растворителе, выбранном из группы: пропиловый спирт, изопропиловый спирт, бутиловый спирт, изобутиловый спирт, этилцеллозольв, бутилцеллозольв, с последующей этерификацией продуктов конденсации при 50 - 70°С и PH 2 - 3, при этом соотношение фенола и параформа 1,0 : 1,5 : 2,5 и растворителя и фенола 3 : 15 : 1. 4 табл.

362l

3032242830

15

10

11 10

5436

45

Остальное

Остальное

Остальное

9

10 15 16 17 илцелловольв

створитель, еденный с ФФО:

аутанол изовутанол лропанол изопропанол

3642

Остальное

этилиеллозольв

Остальное

Остальное

о-Фосфорнак кислота0,2 0,10,13 0,15 0,1

0,12 0,130,150,130,150, 0,170,11

30

32

34

34

25

10

13

14

14

4В

45

48

51

15 38

Остальное

Остальное

Ос- тальОстальное

Остальное

Таблица 4