СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АБСОЛЮТНОЙ КОНФИГУРАЦИИа- Советский патент 1964 года по МПК C07C101/00 C07C87/00 

Известен способ определения абсолютной конфигурации N-производных аминокислот и аминов, дисперсия вращения которых характеризуется наличием эффекта Коттона в области от 300 до 400 ммк с молярной амплитудои до 1000°.

N-дитиокарбалкокси производные получают при действии сероуглерода и галоидного алкила на щелочной раствор а-аминокислоты.

Предложен способ определения абсолютной конфигурации а-аминокислот и оптически активных аминов, основанный на измерении аномальной дисперсии оптического вращения комплексов шиффовых оснований указанных соединений с ионами металлов. Способ заключается в том, что к водному раствору пиридоксальфосфата добавляют аминокислоту. Это вызывает развитие желтой окраски раствора и появление полосы поглощения с X 415 ммк. В области этой полосы поглощения наблюдается слабо выраженный эффект Коттона с молярной амплитудой 7000°. Последующее добавление к раствору CuSOi сдвигает максимум поглощения от 415 ммк к 385 ммк; в области этой полосы поглощения наблюдается резко выраженный эффект Коттопа, молярная амплитуда которого составляет около 39000°. Предложенный способ прост, надежен, отличается высокой чувствительностью и быстротой выполнения.

Пример 1. Добавление L-фенилаланина или его эфира с концентрацией 1,25 10 моль к водному раствору пиридоксальфосфата (концентрация 7,5- моль) при рН 7,0 вызывает развитие желтой окраски раствора и появление полосы поглощения с (с пиридоксальфосфатом эта реакция протекает мгновенно; с пиридоксалем и салициловым альдегидом она заканчивается через несколько минут; в области этой полосы поглощения наблюдается слабо вырал енный эффект Коттона с молярной амплитудой около 7000°). Последующее добавление к раствору CuS04 (концентрация 4-10 моль) сдвигает максимум поглощения от 415 к 385 ммк; в области полосы поглощения с К маке- 385 ммк наблюдается резко выраженный эффект Коттона, молярная амплитуда которого в расчете на содержание комплекса в растворе составляет около 39000°. Описанный выще опыт может быть проведен также в метиловом спирте с меньщим избытком фенилаланина. Молярная амплитуда эффекта Коттона, обусловленного комплексом основания Шиффа с ионом Cu2+, составляет также около 39000°.

Пример 2. Исследуемый раствор содержал смесь а-фенилэтиламина ( моль), пиридоксальфосфата (7, моль) j-i CuS04( моль) в воде. Молярная амплитуда эффекта Коттона, обусловленного образованием комплекса фосфопиридоксилиден3а-фенилэтиламина с ионом Cu2+, составляет 23000°. г( г Предмет изобретения Способ определения абсолютной конфигу-5 рации а-аминокислот и оптически активных 4 аминов на основе эффекта Коттона, отличйющийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения его чувствительности, аминокисло у подвергают взаимодействию с пиридоксальфосфатом с добавлением ионов металла.