Способ получения водного раствора надуксусной кислоты Советский патент 1991 года по МПК C07C409/26 C07C407/00 

1

(21)4713935/04 (22)16.05.89 (46)07.08.91. Бюл. №29 (72) А.Е.Батог, Г.Ф.Гаврилин, Л.А.Барановский, Т.В.Савенко, Е.Н.Самусина, Н.П.Кирю- шина и А.А.Варивода

(53)547.295 39.07 (088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 373269, кл. С 07 С 179/12,1972.

Патент СССР № 172698, кл. С 07 С 179/13, 1965.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО РАСТВОРА НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

(57)Изобретение касается производства нэд- карбоновых кислот, в частности получения

водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель - повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. Его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись водорода и уксусную кислоту в молярном соотношении 1:1,3-5 мас.% серной и 50-60 мае, % ортйфосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кисло.- ты в молярном соотношении 1:1. Эти условия повышают производительность процесса в 1/7-3,1 раза и увеличивают выход надуксусной кислоты на 5-12%. 1 табл.

(Л

Изобретение касается производства надкарбоновых кислот, в частности получения водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель - повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. Его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись водорода и уксусную кислоту в молярном соотношении 1 : 1, 3 - 5 мас.% серной и 50 - 60 мас.% ортофосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кислоты в молярном соотношении 1 : 1. Эти условия повышают производительность процесса в 1,7 - 3,1 раза и увеличивают выход надуксусной кислоты на 5 - 12%. 1 табл.

Изобретение относится к надкислотам, в частности к усовершенствованному способу получения водного раствора надуксусной кислоты (НУК), используемого в химической промышленности в качестве эпоксидирую- щего и гидроксилирующего агентов, а также как отбеливатель целлюлозы масел.

Цель изобретения -повышение производительности процесса и увеличение выхо- да НУК.

Температурный интервал проведения процесса (и связанный с ним интервал значений остаточного давления) обусловлен тем, что при более низкой температуре наблюдается неполная конденсация паров НУК и унос их в вакуумный насос, а при более высокой - возможно бурное разложение НУК и перекиси водорода в кубе.

П р и м е р 1. Собирают стеклянный прибор для вакуумной перегонки,включаю- щий реактор-куб вместимостью 1л, снабженный капельной воронкой, колонку Вигре высотой 30 см, термометр, головку для регулирования степени дефлегмации, холодильник, приемник Перкина и охлаждаемый льдом сборник. В реактор-куб помещают смесь 81,6 г (1,2 моль) 50%-ного водного раствора перекиси водорода, 72,0 г (1,2 моль) ледяной уксусной кислоты, 500 г 75%- ной ортофосфорной кислоты (соответствует 55%-ному содержанию кислоты в смеси) и 28,8 г 95%-ной серной кислоты (4% в смеси). Прибор вакуумируют до остаточного давления 50 мм рт.ст. и нагревают кубовую смесь до 50°С. С момента появления в приемнике первой капли конденсата в реактор-куб с помощью капельной воронки начинают поо о

00 СО

ел

давать эквимолярную смесь 50%-ной перекиси водорода и ледяной уксусной кислоты {на 100 мае. ч. перекиси 88,3 мае. ч. кисло,ты со скоростью 160 мл/ч. объемная скорость 0,34 с /, с такой же скоростью отгоняют целевой раствор НУК, содержащий в среднем 49,1, содержащий в среднем 49,1 мас.% надкислоты.

Производительность процесса в указанных условиях 2,44 моль/л.ч, его про- должительность с использованием одной кубовой смеси составляет не менее 160 ч. Выход НУК в расчете на израсходованную перекись водорода 98,1%.

П р и м е р 2-16. В условиях, описанных в примере 1, получают водные растворы НУК при иных температурах, остаточном давлении и концентрациях серной и орто- фосфорной кислот в кубовой смеси. Достигаемые результаты приведены в таблице, В таблице для сравнения приведены соответствующие показатели процесса по примеру 1 и известного способа, проведенного в оптимальных условиях.

Растворы НУК, полученные по предла- гаемому способу, удовлетворительно стабильны. Концентрация НУК после стабилизации растворов добавкой 0,05 мас.% триполифос- фата натрия снижается со скоростью 1,2-1,4

мас.% в сутки при20°С, Полученные растворы пригодны для эпоксидирования алицик- лических олефинов известными методами.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта на 5-12% и увеличить производительность процесса в 1,7-3.1 раза

Формула изобретения Способ получения водного раствора надуксусной кислоты путем взаимодействия уксусной кислоты с водным раствором перекиси водорода в присутствии неорганической кислоты с непрерывной вакуумной отгонкой образующейся надуксусной кислоты при температуре реакционной смеси 45-55°С и остаточном давлении 40-60 мм рт.ст., отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и увеличения выхода конечного продукта в расчете на израсходованную перекись водорода, взаимодействию подвергают реакционную смесь,содержащую перекись водорода и уксусную кислоту в молярном соотношении 1:1, 3-5 мас.% серной и 50-60 мас.% орто- фосфорной кислот, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кислоты а молярном соотношении 1:1.

2,ч4 i,23 2,72 .15 ,Ь6 I ,« 1.34

98,1 48,2 1/.8 95,6 U, 8 94, fi 96,4