Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена Советский патент 1991 года по МПК C07D317/16 

Изобретение относится к усовершенствованному опосоЬу получения эти- ленацетлля фенилхлоркетена, который находит применение в качестве реагента в органической химии,

Цепь изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет использования в качестве катализатора системытрет-бутилат калия - диметиловый эфир этиленгликоля и проведения процесса при молярном соотношении 2-фенил-2-дихлор-метил-1,3- диохсолан, трет-бутилат калия в ди- метиловом эфире зтиленгликоля, равном 0,3:0,45-0,5:0,5.

Ii p и м е р 1 . В колбу объемом 200 см3 , снабженную обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают (69,92 г) 2-фенил-2- дихлорметпл-1,3-диоксолана и 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этилен-.

гликоля и в течение 30 мин при интенсивном перемешивании порциями добавляют 0,2 моль (22,44 г) трет-бутилата калия. Затем смесь фильтруют от неорганического осадка. Растворитель и непрореагировавшие исходные реагенты отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,98 г целевого продукта. Выход 22% на взятый 2- ц енил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,3 моль (33,66 г) трет-бутилата калия. Получают 22,42 г продукта. Выход 38% на взятый 2-фенил-2-дихлормётил-1,3- диоксолан.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

о

-vl

G& ОЭ N5

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- на, 0,5 моль (45,06 г) диметилопого эфира этиленгликоля, 0,4 моль (44,88 г) трет-бутилата калия. Получают 41,29 г целевого продукта. Выход 70% на .взятый 2-фенил-2-дихлор- метил-1,3-диоксолан.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- на, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 54,27 г целевого продукта. Выход 92% на взятый.2-фенил-2-дихлорметил- 1 , 3-диоксолан.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,42 моль (47,13 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта. Выход 90% на взятый 2-фенил-2- ди-хлорметил-1 ,3-диоксолан .

II р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- на, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль |(50,49 г) трет-бутилата калия. Полу- чают 30,08 г целевого продукта. Выход 51% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта. Выход 90% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1 ,3-диоксолан.

Примерв. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля,0,5моль (56,Юг) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта. Выход 90% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-дноксолан.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2- фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,55 моль (61,72 г) трет-бутилата калия. Получают 53,68

5

0

5

0

5

0

целевого продукта. Выход 91% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-дноксолан, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,6 моль (67,33 г) трет-бутилата калия. Получают 46,00 г целевого продукта. Выход 79% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан .

П р и м е р 11. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,7 моль (78,58 г) трет-бутилата калия. Получают 49,55 г целевого пролукта. Выход 84% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,8 моль (89,77 г) трет-бутилата калия. Получают 46,60 г целевого продукта. Выход 79% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1 ,3-диоксолан.

Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,7 моль (63,08 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 54,2 г целевого продукта. Выход 92% на взятый 2-фенил-2-дйхлор- метил-1,3-диоксолан.

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- . г на, 0,8 моль (72,10 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,50 моль (56,10 г) трет-бутилата калия. Получают 53,68 г целевого продукта. Выход 91% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1 ,3-диоксолан.

Пример 15. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметнл-1,3-диоксолана, 0,40 моль (36,05 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 47,19 г целевого продукта. Выход 30% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

0

5

Пример 16. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,2 моль (18,02 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 27,14 г целевого продукта. Выход 46% на взятый 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Температура кипения выделенного этиленацеталя фенилхлоркетена 178- 180°С (1 мм рт.ст.).

Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров способа получения этиленацеталя фенилхлоркетена, сведены в таблицу.

Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное соотношение 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диок- солан:трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля составляет 0,3: :0,45-0,5:0,5 соответствен но. Выход 90- 92%0 Оптимальная продолжительность реакции 60-70 мин, температура 20- 25°С. При уменьшении соотношения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан: трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля за указанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта, вследствие образования побочных соединений.

Увеличение соединения 2-фенил-2- дихлорметил-1,3-диоксолан:трет-бути0

5

0

5

0

лат калия: диметиловый эфир этилен- гликоля также не приводит к повышению выхода целевого продукта, вследствие малой конверсии исходных веществ.

Таким образом, предлагаемый способ получения позволяет увеличить выход целевого продукта - этиленацеталя фенилхлоркетена на 29-31%, провести процесс к одной стадии вместо двух по известному способу и сократить продолжительность синтеза от 200-210 ч до 60-70 мин.

Формула изобретения

Способ получения этиленацеталя Лснилхлоркетена взаимодействием 2- фенил-2-дихлорметнл-1,3-диоксолана с органическим соединением щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органического соединения щелочного металла используют раствор трет-бутилата калия в диметиловом эфире этиленгликоля и процесс проводят .три молярном соотношении 2-фенил-2- дихлорметил-1,3-диоксолан, трет-бути - лат калия, диметиловый эфир этиленгликоля, равном 0,3:0, -i5-0,5:0, 5, при 20-25°С в течение 60-70 мин.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этиленацеталя фенилхлоркетена, который используется в качестве реагента в органической химии. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана с раствором трет-бутилалата калия в диметиловом эфире этиленгликоля при молярном соотношении 0,3:0,45 - 0,5:0,5, 20 - 25°С в течение 60 - 70 мин. Выход целевого продукта увеличивается на 29 - 31%, время реакции сокращается до 60 - 70 мин. 1 табл.