Способ получения 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана Советский патент 1988 года по МПК C07D317/16 

4 to

4ik 1C

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-фе- вил 2 дихлорметил-1,3-диоксолана, ко- fopbift может найти применение в каче- Стае полупродукта в синтезе антидотов гербицидов, пестицидов и пластификаторов .

; Цель изобретения - интенсификация Процесса за счет воздействия ультра- &вука на смесь 2-фенил-1,3-диоксола- йа, хлороформа и гидроокиси натрия, взятых в соответствующих молярных со- отношениях.

Пример 1. Смесь 0,1 моль 15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,1 моль -(11,9 г) хлороформа и 0,1 моль (4 г) измельченной NaOH помещают в стеклянный стакан емкостью 1200 мл и подвергают воздействию уль- Тразв1уком мощностью 150 Вт и частотой 22 кГц (ультразвуковым дезинтегратором типа ИД-20) при 20-25° С в течение

в

j2 Ч, Затем реакционную массу разбавля toT эфиром, отфильтровьшают от солей, дфир .упаривают. После вакуумной перегонки остатка получают 3,0 г 2-фенил- 2-дихлорметил-I,3-диоксолана, Выход

13% целевого продукта на взятый 2-фе- I - ..

нил-1,3 диоксолан.

Пример 2 Аналогично примеру использ тот 0,1 моль (15 г) 2-фенил 153-диоксолана, 0,1 моль (11,9 г) хлороформа и 0,1 моЛь (4 г) NaOH, За 3 ч получают 3,5 г продук- та. Выход 15% на взятый 2- фенил- 1,3 Дйоксолан,

Пример 3, Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1 ,3-диоксо лана, 0,2 моль (23,8 г) хлороформа и 0,2 моль (8 г) ШОН. За 3 ч получают 7,9 г продукта Выход 34% на взятый 2-фенил-1,3 диоксолан.

Пример 4. Ана логично при- меру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1J3-диоксолана, 0,2 моль (23,8 г)- хлороформа и 0,2 моль (8 г) NaOH. За 4 ч получают .10,5 г продукта. Выход 45% на взятый 2-фенил-1,3- дноксолан.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил- ,-3-диоксолана, 0,2 моль (23,8 г) хлороформа и 0,2 моль (8 г) 55 NaOH. З а 5 ч получают 11,2 г продукта. Выход 48% на взятый 2-фенил- 1 ,,3-диоксолан.

г

Q

5

0

5

Пример 6. Аналогично примеру I используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-I,3-диоксолана, 0,25 моль (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10 г) NaOH. За 2 ч получают 11,2 г продукта. Выход 48% на взятый 2-фенил- 1 ,3-диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1, использ.уют 0,1 мояь (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, (0,25 моль) (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10.г) NaOH. За 3 ч получают 13,5 г продукта. Выход 58% на взятый 2-фе- нил-1 ,3-диоксолан..

Приме р .8. Аналогично примеру 2 используют 0,1 моль (15 г 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,25 моль (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10 г) NaOH. За 3,5 ч получают 13,7 г продукта. Выход 58% на взятый 2-фе-/ нил-1,3-диоксолан.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 , используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, моль (29(8 г) хлороформа и 0,25 Моль (10 г) NaOH. За 4 ч получают 13,5 г продукта. Выход 58% на взятый 2-фенил- 1 ,3-диоксолан.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана,.О,25 моль (29,8 г) хлороформа и 0,25 моль (10 г) NaOH, За 6ч получают 13,3 г продукта. Выход 57% на взятый 2-фе- нил-1,3 диоксолан.

Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 г) хлороформа и 0,3 моль (2 г) NaOH. За 2 ч получают 12,8 г продукта. Выход 55% на взятый 2-фе- нил-1,3-диоксолан.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил- 1, 3-диоксолана, 0,3 М.ОЛЬ (35,7 г) хлороформа и 0,3 моль (12 г) NaOH, За 3 ч получают 13,7 г продукта. Выход 59% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.. .

П р и м е р 13. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 г) хлороформа и 0,3 мрль (12 г) NaOH. За 3,5 ч получают 14,0 г продукта. Вьпсод 60% на взятый 2-фенил- ,3-диоксолан.

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,3 моль (35,7 г) хлороформа и 0,3 моль (12 г) NaOH. За 5 ч получают 14,0 г продукта. Выход 60% на взятый 2-фенил-1,3-диоксо- лан,

Пример 15. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фе- нил-1,3-диоксолана, 0,4 моль (47,6 г) хлороформа и 0,4 моль (16 г) NaOH. За 2ч получают 13,0 г продукта. Выход 56% на взятый 2-фенил-1,3-диоксо- лан.

П р и м е Р: 16. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (15 г) 2-фенил-1,3-диоксолана, 0,4 моль (47,6 г) хлороформа и 0,4 моль (16 г) NaOH. За ,5 ч получают 14,0 г продукта. Выход 60% на взятый 2-фенил-1 ,3-диоксо

лан.

Изобретение позволяет с продолжительность процесса 21 ч, осуществить способ б затора, сократить расход и реагента-хлороформа в 3-4 также исключить использова ших количеств осушителя - на стадии выделения целево та.

Для полученного 2-фенил-2-дихлор- метил-1,3-диоксолана характерны сле- дукицие физико-химические параметры: кристаллы белого цвета, т. пл. , .

т. -кип. 1 50° С/2 мм -рт.ст., спектр ПМР изобре (в СС14, сГ, м.д. от ГМДС) 5,82с (Н, CHCli).

Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров предложенного способа получения 2-фенил-2-ди- Q хлорметил-1,3-диоксолана, приведены в таблице.

Оптимальное соотношение 2-фенил- 1,3-диоксолан:хлороформ:NaOH составляет 1:(2,5-3,0) : (2,5-3,0) соответ- ,ственно, продолжительность процесса 3,0-3,5 ч при 20-25°С. Выход целевого 2-фен ил-2-дихлорметил-1 ,3-диоксо35

Способ получения 2-фени метил-1,3-диоксолана взаим 2-фенил-1,3- диоксолана с х и гидроокисью натрия, отл ш и и с я тем, что, с цел фикации процесса, его осущ при молярном соотношении 2 диоксолан : хлор оформ: гидроок рия, равном 1:(2,5-3,0):(2 соответственно, и воздейств звука с частотой 22 кГц и м 150 Вт.

424

лана составляет 58-60%. При увеличении соотношения 2-фенил-1,3-диоксо- лан :-хлороформ (1:1-2) за указанный верхний предел выходы целевого про- дукта составляют 13-48%, и для достижения более высоких выходов требуется более продолжительное время про цесса (5 ч). При уменьшении данного соотношения за указанный нижний предел (1:4) увеличение продолжительности процесса не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Изобретение позволяет сократить продолжительность процесса на 20,5- 21 ч, осуществить способ без катализатора, сократить расход исходного реагента-хлороформа в 3-4 раза, а также исключить использование больших количеств осушителя - соли Na SOy на стадии выделения целевого продукта.

тения

изобре

Способ получения 2-фенил-2-дихлор- метил-1,3-диоксолана взаимодействием о 2-фенил-1,3- диоксолана с хлороформом и гидроокисью натрия, отличаю- ш и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, его осуществляют при молярном соотношении 2-фенил-1,3- диоксолан : хлор оформ: гидроокись натрия, равном 1:(2,5-3,0):(2,5-3,0) соответственно, и воздействии ультразвука с частотой 22 кГц и мощностью 150 Вт.

U217A26

Продолжение таблицы

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-фенил-2-дихлорметил-в 1,3-диоксолана (ФД) - полупродукта для синтеза антидотов пестицидов или пластификаторов.- Цель - интенсификация процесса. Синтез ФД ведут из 2-фенил-1,3-диоксолана, хлороформа и NaOH Гмолярное соотношение 1 :.(2,5- 3,0):(2,5-3,0)} при 20-25 С и воздействии ультразвука с частотой 22 кГц и мощностью 150 Вт в течение 3,0- 3,5 ч. Данный способ позволяет сократить время процесса на 20,5-21 ч без использования осушителя ц к катализатора при сокращении расхода хлороформа в 3-4 раза при достижении аналогичного выx:cfдa ФД 60%. 1 табл. а « (Л

Редактор В, Данко

Составитель И. Дьяченко

Техред А.Кравчук Корректор В. Романенко

Заказ 4388/24

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. А/5

Подписное