СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПО СВОБОДНО-РАДИКАЛБНОМУ МЕХАНИЗМУ Советский патент 1965 года по МПК C08F2/42 

Известен способ ингибирования химических реакций, протекающих но свободно-радикальному механизму, путем введения в сферу реакции полимерных ингибиторов--антиоксидантов. Полимерные ингибиторы - антиоксиданты имеют ряд преимуществ неред низкомолекулярными, например они легко полно отделяются от ненасыщенных мономеров простой перегонкой.

Согласно изобретению ингибирование реакций, протекающих но свободно-радикальному механизму, осуществляют введением в сферу реакции ацеталей поливинилового спирта и ароматических оксиальдегидов или сополимеров поливинилового спирта с винилпирролидоном и ароматических оксиальдегидов. Предлагаемые полимерные ингибиторы обладают высоким ингибирующим эффектом, способ получения их прост.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент полимерных ингибиторов.

Ацетали поливинилового спирта (или его сополимеров с винилнирролидоном) и ароматических оксиальдегидов (салицилового, галлового и др.) могут быть получены, например, по способам, описанным в авт. св. № 67262, 72297 и др. В зависимости от степени ацеталирования ноливинилового спирта ароматическими оксиальдегидами получают либо ацетали, растворимые в воде (обычно

нри степени ацеталирования до 15-25 % мол.), либо ацетали, растворимые в различных органических растворителях (нри более высоких степенях ацеталирования).

Для ингибирования реакций применяют поливинилацетали со степенью замещения, обеспечивающей их растворимость в реакционной среде.

Ингибирующее воздействие адеталей поливинилового спирта и ароматических оксиальдегидов на реакции, нротекающие но свободно-радикальному механизму, пропорционально содержанию в нолимере ацеталевых звеньев.

Пример 1. К 8%-ному водному раствору поливинилового спирта в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, добавляют серную кислоту до рН 2 (по потенциометру). Раствор нагревают до 60°С и через

капельную воронку добавляют 10% мол. (считая на ноливиниловый снирт) салицилового альдегида. Реакционную смесь неремешивают 10 час нри температуре 60-62°С, затем охлаждают и выливают в ацетон. Выпавший поливинилсалицилаль промывают на фильтре ацетоном и высушивают. Выход 98% от теоретического. Содержание в полимере связанного салицилового альдегида 9,2% мол.

кой, загружают 30 вес. ч. винилпарролидона, 60 вес. ч. воды, 0,2 вес. ч. 30%-ной перекиси водорода, 0,6 вес. ч. аммиака (25%-ного) и 3,3 вес. ч. поливинилсалицилаля, полученного по примеру 1, что составляет 1% салицилового альдегида по весу винилпирролидона. Смесь в колбе нагревают в течение 3 час при кипении, лосле чего подвергают разгонке под вакуумом. Отгоняются практически целиком весь введенный в реакцию винилпирролидон и вода. В колбе остается нерастворимый в спирте гелеобразный осадок - поливинилсалицилаль.

При проведении реакции в отсутствии поливинилсалицилаля весь введенный в реакцию винилпирролидон превращается в полимер.

Пример 3. Реакцию проводят по при меру 2, но вместо поливинилсалицилаля вводйт 1,2 вес. ч. ацеталя галлового альдегида и сополимера винилового спирта (55 % мол.) и винилпирролидона (45 % мол.) со степенью ацеталирования 14 % мол. При нагревании смеси в течение 3 час никакой полимеризации винил-пирролидона не наблюдается.

Пример 4. В колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 100 вес. ч.

винилацетата, 15 вес. ч. метанола, 0,5 вес, ч. перекиси бензоила и 3 вес. ч. поливинилсалицилаля, содержащего 65и/о салицилового альдегида. Смесь нагревают при кипении в

течение 5 час, после чего подвергают перегонке, причем практически весь введенный в реакцию винилацетат отгоняется в неизменном виде. При проведении реакции в отсутствии поливинилсалицилаля происходит полимеризация винилацетата.

Предмет изобретения

Способ ингйбирования химических реакций, протекающих по свободно-радикальному механизму с использованием полимерных ингибиторов - антиоксидантов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных ингибиторов и повышения ингибирующего эффекта, в качестве ингибиторов-антиоксидантов применяют ацетали поливинилового спирта и ароматических оксиальдегидов или ацетали сополимеров поливинилового спирта с винилпирролидоном и ароматических оксиальдегидов.