Ацетали поливинилсвого алкоголя могут быть получены двумя основны.ми методами: а) o6p,a6oTKoii поливинилового алкоголя соответствующим альдегидом и б) путём одновременного омыления полимера сложного винилового эфира (практи)чески исключительно полквинилацетата) и ацетллирования образоВав1шегося поливинилового алкоголя. Реакция протекает в присутствии катализаторе (серная, соляная кислоты и др.) и в среде органических растворителей (спирт, его смеси с этилацетатом и др.). По указаниям некоторых патентов реакция может быть проведена в растворе поливинилацетата в сильной минеральной ки1слоте. Наиболее удобным ,метоДСМ получения ацеталей поливинилового алкоголя является метод одновременного омыления и ацеталирования. Метод этот однако имеет целый ряд суш,естве:- ных недостатков. Применение сильных минеральных кислот в качестве катализаторов омыления и адеталирования влечёт за собой частичную деструкцию продукта, образование (сернокислых) нестойких эфиров,загрязнение его Чрезвычг1П-1С трудно удаляемыми остатками кислот. При нрименении органических растворителей весьма затруднена рафинация ноливинилацеталя и утилизация многокомпонентной отходной смеси растворителей (спирт, этплацетат, ацетальдегид, вода и т. д.).
Авторами изобретения найдено, что процесс одновременного омыления и ацеталирования полимеров сложного винилового эфира может быть в значительной степеш усовершенствован. Предлагаемый процесс базируется на свойстве одного из полимеров сложного винилювого эфира, именно иоливинилформиата, подвергаться полному омылению при нагревании с водой в отсутствии катализаторов и реагировать с альдегидами (в процессе омыления) иод действием отш,епляюще11ся муравьиной кислоты. Процесс получения ацеталей сводится к нагреваа1 ю твёрдОГО по:ншинклформиата с водой, к которой добавле; иужньгГ альдегид (4зорм.льдегид, ацетальдегид, .масляньп альдегид и др., лучше с некоторым избытком гфотиВ теоретического). При нагревании смеси происходи Т омыление полиЕинилфорМИатл водой
и одновременное ацеталирсвание. Полученный ацеталь выпадает из рэствора в виде осадка и может быть легко отфильтрован и отмыт водой. Отсутствие минеральной кислоты, обычно вводи.мой в качестве катализатора, обусловливает получение высокой чистоты и стабильности II облегчает отмьгвку. Проведение реакции без органических |5астворителей естественно устраняет необходимость регенерации последних, чрезвычайнО упрощает выделение ацеталя из реакционной массы (агцеталь, как указывалось выше, выпадает в вррде порошка) н удешевляет процесс. В зависилГОСТИ от ВЯЗКОСТИ ПОДИВК.ЧИлфОрМИата могут быть Получены ацетали различных вязкостей. Получаемая степень замещения достигает 70-90 /о. Ацетали поливинилового алкоголя обладают целым рядом ценнейших свойств и ио своим техническИМ показателям для ряда паз ЧСНИ превосходят и эфиры целлюлозы, и рЯд других синтетических Смол. Однако, вследствие сложности применяемых техникой п1ро:цесоов, связанных с Исполъзо-в.анпем лоливинилацетата, ацеталн ио. ивинКлОВого алкоголя исиользуется в ос.ноВНол только в тех областях, де ic ними по техническим показате;;г:м не могут конкурирОВать другие продукты (например, винилбутираль в производстве безосколочного стекла триплекс, винилфо-рмаль ддя эм.лировки проводов к т. д.). Предлагаемое изОбретенИе даёт, с одной сторОНЫ, возможность улучшить качество ацеталей (стабильность и др.) и, с другой Стороны, решительlibiM образом снизить стоимость ацеталей за счёт: а) меньшей стоимости ПОливинилформиата по сравнению с поливи-нилацетатом, б) .менъuteio расхода поливинилформиата по сравнению с полнвиняладвтатом,
В ) отсутствия расхода растворителей и г) упрощения процесса и уменьшения расходов «а отмывку, рафинирование и пр. Таким образом настоящее изобретение позволяет поставить проблему ацеталей Поливииилового алкоголя ,и совершенно ищые ОСНОВаИия и знач.ительно расширить области рентабельного их при.менения.
П р и м е Р 1. 100 ч. измельчённого поливииилфоро,1иата и 65 ч. 37-процентного форМалина растворяют в 100 ч. воды и нагревают под обратным холодильникОМ до кипения. В начале процесса наблюдается растворение поЛИВйнилфОрмиата, затем выпадает осадок поливи1П1лфор аля. Осадок отфильтровывают, промывают водой на фильтре и высушивают.
Пример 2. 100 ч. измельчённого полнвинИлЗфор.миата и 33,5 ч. ацетальдегида размешивают с водой при температуре 70-75° иод обратным; ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение трёх qaiCOB. По окОНчаиИИ реакции поливинилэтилаль выпадает в виде осадка, который отфильтровывают, проМЫвают на фильтре и высушивают.
Пример 3. 100 ч. измельчённого полквянилфсрм.иата с.мешивают с 200 -ч. 1ВОДЫ и 55 ч. м.-тсляного альдегида и нагревают При те1мнературе 75-80° до полного осаждения полпвинилбутИраля.
П р е д м е т изобретения
Способ Получения ацеталей поливинилового алкоголя путём омыления и ацеталироваяия полимеров сложных виниловых эфиров, отличающийся тем, что в качестве исходного поливинилового эфира применяют поливин.илформиат, который подвергают нагреванию с водой и альдегидом или со смеся-ми альдегидов в отсутствии катализаторов.
