Производные 3-метил-5-аценафтенил-2,4-пентадиеновой кислоты, проявляющие антитранспирантную активность Советский патент 1993 года по МПК C07C59/54 A01N31/04 

2

.аценафтен-5-ил ,

- аценайтен 1 ил,

проявляющим антитранспирантную активность, и могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений„

Цель изобретения - изыскание новых производных алифатических ненасыщенных кислот, обладающих более высокой антитранспирантной активностью,,

Пример 10 Раствор 10 г (0,032 моль) 4--карбокси 3-метил-5- -(аценафтен-5-ил)-2,4-пентадиеновой кислоты в 60 мл сухого пиридина нагревают 5 ч при 105-110°С при перемешивании в токе инертного газа до полного прекращения выделения двуокиси углеродао Пиридин отгоняют, остаток раствор/ют в эфире, раствор промывают э%--ной соляной кислотой, водой, высушивают над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель Получают 7,63 I (89%) кислоты I (см„ табл„ 1),

Аналогично из 2 г (0,006 моль) 4- -карбокси-3 метил 5(аценайтен-1-ил) -2,4-пентадиеновой кислоты (декарбо- ксилиропание завершает за 30 мин) получают 0,91 г (53%) кислоты 111„

Пример 2, К5г (0,018 моль) (2,Е)-3 метил-5 (аценафтен-5-ил)- -2,4-пентадиеновой кислоты (I) добавляют 50 мл сухого пиридина,0S2 мл тиофенола и нагревают при перемешивании в токе инертного газа при температуре 1Ю-115°С 2 ч0 Растворитель отгоняют, остаток растворяют в эфире, эфирные растворы промывают 5%-ной НС1, водой, высушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Получают- 4,3 г продукта, содержащего равновесную смесь 2Z и 2Е изомеров После дробной перекристаллизации из гексанз получают 1,7 г (42) вещества II (см0табл«, 1),

Пример ЗоК раствору 3 г (0,01 моль) (г,Е)-3-метил-5(ацена- )-2,4-пентадиеновой кислоты (Т) в 15 мл этанола прибавляют

раствор этилата натрия, полученного растворением 0,26 г натрия в 5 мл абсолютного этанола Смесь нагревают до полного растворения осадка, затем этанол упаривают до половины объема. Выпавшую при охлаждении соль отфильтровывают, промывают эфиром, перекристаллизовывают из этанола о

Q Получают 2,6 г (82%) вещества IV.

Аналогично из 3 г (0,01 моль) (Е,Е)-3-метил-5-(аценафтен-5-ил)- -2,4-пентадиеновой кислоты (ll) получают 2,70 г (83,2%) соединения V,

5 а из 1 г (Z,E) -3-метил-5-(аценаф- тен-1 ил)-2,4-пентадиеновой кислоты (ITI) 0,79 г натриевой соли IV.

Характеристики всех полученных веществ приведены в табл0 10

0 Пример 4 0 Отбор новых активных антритранспирантов осуществляют методом биологического тестирования с помощью наиболее универсальных для этой цели тестов - с растениями ячме5 ня .Антиранпирантная активность оценивается По понижению транспирации изолированных листьев или целых растений относительно контроля (воды) , а также при сравнении с актив0 ностью аммониевой соли 3-метил-5-(5 -метилфур-2-ил)-2,4-пентадиеновой кислоты (ЬПК) (структурный аналог) и картолина-2 (эталон)0 Расход воды на транспирацию растений определяют

g весовым методом„ Повторность в тестах девятикратная, по 90 растений в каждом варианте,,

Посевы ячменя сорта Циклон на увлажненной Фильтровальной бумаге в

0 стеклянных сосудах термостатируют 65 ч при 2аф Затем проростки длиной 10-15 мм помещают корнями в воду - и выдерживают при освещении в 7 тыс„ люкс и температуре 29 30°С0 Через

5 30 ч воду в сосудах заменяют питательным раствором Кноппа и оставляют на свету 3 сут. Эти растения используют в опытах

Отбирают по 10 растений длиной 10,0-10,5 см с одинаково хорошо развитой поверхностью листа и отделяют у них половину колеоптиля,, Приготовленные листья помещают черенками по два в 5 пробирок с 2 мл тестируемого раствора в каждой через отверстия в полиэтиленовой пленке, предохраняющей содержимое пробирки от испарения. Пробирки в штативах взвешивают и экспопируют 8 ч на световом стеллаже при освещенности 7 тыс„люкс, температуре 29-304 и относительной влажности 55-60%, затем взвешивают вновь Величину понижения транспирации (NT) под действием испытанных веществ рассчитывают по формуле

ПТ - (APR - UPX) -100/ДРК5

где &. РК - потеря массы воды в контроле,

ЛРХ - потеря массы воды в варианте „

Опыты проводят с растворами ае- ществ в концентрациях 500, 200 и 50 мг/Ло Результаты опытов приведены в табло 2„

Пример 5 о По 10 целых растений длиной 10,0-10,5 см помещают корнями в стаканы с 15 мл тестируемого раствора защищенного полиэтиленовой пленкой от потери влаги. Сосуды взвешивают и экспонируют на све- . ту в тех же условиях, что в примере т0 Опыты проводят с веществами в

6814886

концентрациях 500, 200 и 50 мг/л Результаты испытаний приведены в табл. Зо

Таким образом, в результате испытаний выявлено, что рее новые вещества в концентрациях от 50 До 500 мг/л понижают транспирацию растений ячменя и по своему действию JQ превосходят известные эталоны ПК и картолин-2 как в тесте с изоли- рованными листьями, так и с целыми растениями ячменя Наиболее активными соединениями являются V и VI, превышающие действия эталонов в

15

обоих тестах0 Формула

изобретения

Производные З-метил-5-аценафте- нил-2,-пентадиеновой кислоты общей формулы

Ж3

25

COORj

Изобретение касается ненасыщенных диеновых аралиЛатических кислоту частности (г,Е)(или Е,Е) 3-ме- тил-5 аценафтен-5-ил-) - ()3 -2,4-пентадиеновых кислот или их натриевых солей, проявляющих анти- транспирантную активность„ Цель - создание новых более эффективных антитранспирантов указанного класса. Синтез (.,Е)3-метил-5-| а1 ена(|) тен-5(или 1-ил)3-2,4 пенталиеновых кислот ведут декарбоксилированием Изобретение относится к ненасыщенным диеновым аралифатическим кислотам, а именно к производным 3-метия- -5-аценаЛтенил-2,-пенталиеновой кислоты общей Лормулы I: RR где I. аценафтен-5-ил аценлфтен-5-ил чценэфтен-1-ил яцрняАтен- -ил аиенэЛтен-5-ил П, III, IV. V. VI, чцсид тенН-ил Н н Н На На Na при Ю5-110°С в среде пиридина соответствующих -карбоксикислот,(Е,Е)- -З-метил-5-(аценафтен-5-ил)-2,-пен- тадиеновую кислоту получают изомеризацией. Z,Бензомера кислоты тиофенолом в пиридине. Синтез натриевых солей полученных кислот ведут их кипячением с этилатом натрия в абсолютном этаноле„ Выход, %: т0пл. °С, брутто-й-ла (изомер): 1)89,175-177, cisHi6°2 ()5 2) 42, 200-202, C,8H,e02 (E,E); 3) 53, 15П-152, Ci8H«6°a (Z,E); 0 82,1, 260, C,eH,fNa02 (Z, Е); 5)-83,2 2бО, CleH,5-Na02 (Е, Е); 5) 73,2бО (разл), C,eH(5.Na02 (Z,E)0 По сравнению с аммониевой солью З-метил-5- -(5-метилЛур-2-ил)-2, -пентадиено- вой кислоты и картолином-2 новые вещества показывают более высокую ан- титранспирантную активность: на 3,Ь- 2,1 в тесте с изолированными листьями и на 1,5-23% с целыми растениями ячменя в зависимости от концентрации от 50 до 500 мг/Ло 3 табл (1) СО с о 100 |Ј 00 00 R СО OR Изомерия связи 2(3), И5)

где

когда R аценафтен-5-ил,R, Н, изомерия связи 2(3) Z. 4(5) Е

когда R аценафтен-5-ил,Rf Н, изомерия связи 2(3) Е, 4(5) Е

когда R аценафтен-1-ил,R, Н, изомерия связи 2(3) Z, 4(5) Е

когда R аценафтен-5 ил,R, На, изомерия связи 2(3) Z, 4(5) Е

когда R аценас тен-5-ил,В., Na. изомерия связи 2(3) Е, 4(5) Е

когда R аценафтен-1-илR, Na, изомерия связи 2(3) Z, 4(5) Е,

проявляющие антитранспирантную акХарактеристика целевых продуктов

(2,Е)-3-нетил-5-(ацена -83,

тен-5-чл 2,-пЕнтацменс-5Т,8Т

кислота

(Е,Е)-3-метил-5-(ацснафтен-1(2,0 81 tW )-2 1-пентаснсновая5),ПТ

кислота

(г,Е)-3-метил-5-(зцен.-)1 тен-53,0 81,50 -1-ил)-2,пентздиеновзя81,81

кислота

Натриеаая соль (7.,Е -3-ме-82,1 Z5i|1 т1т-5-(;шенэс1трн-5-ип)-2,1|-75.52

-пе тлдиеново кислоты

Натриевая соль (Г,Е)-3-ме-83.2 75г12 тил-5- аиенофтеи-5-ил)-75,52

-, |-пеит пмемоал кислоты

Нятриерля сгль (г,г -3-не-73,0 76Х0| тип-5-(пиеия1 е -1-ил)-75,52

-2 . -пен-ядие о о кислоты

тивность,

35

Таблица 1

Светло-желтое175-177 1,73, ,5б, 6,77, кристаллическое ,0 м,л

вещество(

С1вя1«°гЯелтое кристал-200-202 2,10, 2,7, 7,7,

яическое вс-8,0 м.д.

щбство(

150-152 1,68, ЗЛ6, 5,7, 6,1 (с разл.) 6,13 к п (ЛМС01

с..н,,о,То ке

SS Ь

С,еН,5КаОгЯелтое кристэл- 2602.2S, 3,16, 6,2,

C18H,,H.i04To же

c№R,,s ot- лчческо ввве- , стео

(а,о)

260 2,5, 3,03, 6,3, 7,7 м с. (0,0)

2602,21 , 1,°В, 6,52,

(разлЛ 8.11; ч л. (П,0)

Лействия испытываемых соединений на изолированные листья ячмечп

Т я f п и