СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ВОДНОГО КРИСТАЛЛОГИДРАТ*"^ АЗОТНОКИСЛОГО ХРОМА Советский патент 1965 года по МПК C01G37/00 C01B21/48 

Известный способ получения 9-водного кристаллогидрата азотнокислого хрома, основанный на восстановлении спиртами или перекисью водорода разбавленного водного раствора хромового ангидрида в смеси с азотной кислотой, предусматривает упаривание полученного раствора азотнокислого хрома в вакууме, последующее охлаждение раствора и отделение выделившихся кристаллов от маточной жидкости, которую направляют на повторное упаривание.

Однако при осуществлении такого способа отмечается повыщенный расход реагентов (25о/о-избь ток HNOa и 50%-избыток Н202 против стехиометрического количества), а также необходимо длительное упаривание реакционной массы.

С целью упрощения процесса, предлагается раствор хромового ангидрида и восстановителя вносить одновременно в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98э/оной азотной кислотой. В качестве насыщенного раствора азотноскислого хрома используют маточный раствор от предыдущей операции. Это позволяет устранить стадию упаривания и уменьщить расход реагентов.

Предложенный способ предусматривает восстановление хромового ангидрида спиртами или перекисью водорода в среде азотной кислоты. Для этого в смесь насыщенного раствора азотнокислого хрома с 98(/о-ной азотной кислотой, взятой в небольщом избытке против стехиометрического количества, вводят одновременно бО /о-ный раствор хромового

ангидрида и восстановителя.

В качестве восстановителя рекомендуется использовать метанол с добавкой в конце процесса 5-10 мл/л ЗОэ/о-ной перекиси водорода, этанол или перекись водорода.

В случае применения метанола его берут в избытке против стехиометрического количества. После смешивания всех компонентов реакции через 20-30 мин для восстановления остатков хромового ангидрида в реакционную массу добавляют 5-10 мл/л ЗО /оной Н2О2. Затем массу перемешивают 5- 6 час и выдерживают ее около 20 час. Кристаллы азотнокислого хрома отжимают на центрифуге, а маточную жидкость возвращают в процесс.

В случае применения этанола его берут в 5Vo-HOM избытке против стехиометрического кол1 чества. После смешения всех компонентоп реакции массу перемещивают еще 5- 6 час и для завершения кристаллизации выдерживают при обычной температуре около 20 час. Кристаллы азотнокислого хрома отл имают на центрифуге, а маточную жидкость

Через 5-6 оборотов маточный раствор выводят из процесса для очистки от уксусной кислоты путем сорбции ее на активированном угле или путем отгонки, носле чего раствор возвращают в процесс.

В случае восстановления перекисью водорода, применяемой в виде ЗО /о-ного раствора, полученный раствор зшаривают; при применении более концентрированного раствора перекиси водорода к упариванию не прибегают.

Способ позволяет полностью устранить или в значительной мере сократить энергозатраты на упаривание маточных растворов, значительно уменьшить расход рабочего времени на изготовление продукта и снизить noTepsr азотной кислоты на 20/о.

Пример 1. Смешивают при охлаждении I л насыш,енного раствора азотнокислого хрома (маточный раствор) с 507 г 98о/о-ной азотной кислоты. В смесь медленно при хорошем перемешивании и охлаждении примерно до 20°С добавляют параллельными потоками 500 г 500/о-ного раствора хромового ангидрида и 52 г метанола. Смешивание реагентов ведут в течение 2 час, затем через 20-30 мин вводят 5-10 мл ЗОо/о-ной перекиси водорода {до чисто-фиолетовой окраски смеси). Реакционную массу перемешивают еще 5-6 час, выдерживают около 20 час при обычной температуре и, наконец, отжимают выиавшие кристаллы Сг(Мбз)з-9Н2О. Выход продукта близок к теоретическому в расчете на введенный

в реакцию хромовый ангидрид. Маточный раствор используют для повторения синтеза по указанной прописи.

Пример 2. Процесс ведут точно так же,

как и Б примере 1, с той лишь разницей, что вместо метанола в качестве восстановителя берут 95,5 г этилового спирта и не добавляют в конце процесса перекись водорода.

П р и м ер 3. Процесс ведут точно так же,

как в примере 1, с той лишь разницей, что вместо метанола в качестве восстановителя берут 540 3 ЗОв/1)-ной перекиси водорода (избыток против стехиометрического количества около 25о/о). В результате отжима кристаллов

получают 386 г иродукта. Насыщенный маточный раствор подвергают вакуум-упариванию для выделения остальной части продукта (614 г); вторичный маточный раствор используют для повторения синтеза.

Предмет изобретения

Способ получения 9-водного кристаллогидрата азотнокислого хрома путем восстановления хромового ангидрида сииртами или перекисью водорода в азотнокислой среде с последующей кристаллизацией продукта из полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве азотнокислой среды использют смесь насьиценного раствора азотнокислсго хрома с 98 /о-ной азотной кислотой.