(21)4753612/04 (22)27.10.89 {46)07,12.91. Бюл №45 (7 i Отделение Института химической физики АЧ СССР
(72) Б.С.Федоров, В В Аракчеева, Л.Т.Еременко, С.П.Смчрноа, Й.Ш.АбдрахМэнов, А.И. Фиркин и S3 З.Лайшев (53) .232 Г-7((.|ЯЯ В)
(56) Kamiet г . D«scons l.G. 2,2-Dlnltro- etnvia.Ti -es - J.Cr-j Chem., 1961, v. 26, p ЗООГ
.втоосло9 видегельетво СССР, N 5 .г738 :oi С О С 79/04, 1976.
(5Л) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИНИТРОЭ- ТИЛАМИНА
(57} Изобретение относится к химми пол- инитроалкиламинов. в частности ч получению 2,2-динитроэтиламина, который используют в органическом синтезе. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса и расширение сырьевой базы. Получение ведут реакцией тринитрометана с водным раствором формальдегида и сернокислотной меди при 100-105°С в течение 10-11 ч, экстракцией трипропил-, трибутил- нли триизобутилфосфатом или дибутичфта- латом. Процесс проводят с последующим удалением растворитепя, обработкой аммиаком в среде метанола. Способ исключает применение соединений серебра и йода и высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебряных солей полинит- роалканов. 1 табл.
1Л
с
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 2,2-динитроэтиламина | 1989 |
|
SU1696425A1 |
| Способ получения 2,2-динитроэтиламина | 1989 |
|
SU1696426A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВОЙ СОЛИ 2,2-ДИНИТРОЭТАНОЛА | 1988 |
|
RU1707942C |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ГАЛОГЕН-2,2,2-ТРИНИТРОЭТАНА | 1972 |
|
SU350785A1 |
| СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА МОЧЕВИНЫ, СТАБИЛИЗИРОВАННОЙ ФОРМАЛЬДЕГИДОМ | 2018 |
|
RU2758773C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЕБРЯНЫХ ПОКРЫТИЙ | 1992 |
|
RU2061790C1 |
| Способ получения жидких комплексных удобрений | 1990 |
|
SU1747431A1 |
| СМЕСЬ, СОДЕРЖАЩАЯ БИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ, И СПОСОБ ЭКСТРАКЦИИ ЦИНКА, ЖЕЛЕЗА, МЕДИ ИЛИ КАДМИЯ | 1992 |
|
RU2056898C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИДОФОРМАЛЬДЕГИДНОГО КОНЦЕНТРАТА | 2007 |
|
RU2331654C1 |
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА | 1971 |
|
SU309486A1 |
Изобретение относится к химии пол- инитроалкиламинов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента для получения ряда полинитросоединений, например дикалиевой соли 1,1,5.5-тетрз- нитро-3-азепентана, 1,1,5,5-тетранитро-З- нитрозо-3-азапентана, 1,1,3,5,5-пентанит- ро-3-азапентана или 1,1,3,5,7,7-гексанитро- 1,5-диазациклооктана.
Известен способ получения 2,2-динитроэтиламина путем воздействия на 1,1,1- тринитроэтан при 35-40°С в течение 3 ч газообразным аммиаком в среде метанола. Выход 2,2-динитроэтилзмина составляет при этом 83% 1.
Недостатком этого способа является сложность получения исходного 1,1,1-фи- нитроэтана, максимальный выход которого 58% и который синтезируется из взрывоопасных нитронатных солей 2. С учетом выхода исходного 1,1,1-тринитроэтана выход целевого соединения 48%.
Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.
Поставленная цель достигается тем что трмьитрометан подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислотной меди при 100-105°С в течение iO-11 ч, экстрагируют трипропил-, три- бутил- или триизобутилфосфатом, или
пюгсЈ
Оч
ясь
дмбутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком.
ПримерЧ.В трехгорлуго колбу, снабженную механической мошалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 60 мл (0,77 М) 35%-ного водного раствора фср- мальдегида.35 г (О 0014 М) CuSC 4 и 10 г (O..Q68 М) гринитрометала.
Полученный POCT&OQ нагревают при пе- ре еи-и взиии к температуре 400-101 °С в ш 10 « по чего р еакц ло№чу р смесь охлаждают до о .нэгЯ ой температуры и экстрагируют органическую чгсть тдибутил- фосфатом (2x45 мл)
ТрибутчлоБЫй эфир фосфорной КИСЛОТУ прогиызгют водой л отгоняют при пониженном цячлет Н (1 мг-л Р-ГОГ.), кубовый остаток расткоряют о 50 мл метанола и через получснныР ррствор пропускают газообразный аммлач а течение 1 ч при . Отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промываю его метанолом, эфирори. После высушмоач п на воздухе получено 5 г2,2-дияитрозтяпа.4ича ст пп 124°С{разя.) Выход 56%.
Вычислено Г-: С ,7,78; НС-73 N31, 1.
Примоо
3 А
5 6
C2H5N304
Найдено, %: С 17,80; Н 3,60; N 30,80.
Результаты гГриведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить применение дефицитного сырья - соединений серебра и йода, заменив их на доступное сырье - тринитро- метан, Формальдегид, сернокислую медь, а также улучшить условия труда за счет иск- /мочения из процесса высокочувствительных и взрывоопасных читронатных и серебряных солги полинитроалканов.
Формула / зобрв ения Способ получения 2,2-динитроэтилами- иа, включающий обработку полинитросое- динения газообразным аммиаком в среде метанола, отличаю ш и и с я тем, что, с целью упрощения, повышения безопзсно- сти процесса и расширения сырьевой базы, тринитрометан подвергает взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислотной меди пои 100-105°С в течение 10-11 ч, экстрагируют трипропил-, три- бутил- или триизобутилфосфатом, или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком.
