Способ получения 2,2-динитроэтиламина Советский патент 1991 года по МПК C07C211/15 C07C209/04 C07C201/12 

(Л

С

Изобретение относится к замещенным этиламинам, в частности к получению 2,2- динитроэтиламина, который может быть использован при получении ряда полинит- росоединений. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса, расширение сырьевой базы. Получение ведут из ацетата 2,2,2-тринитроэтанола и водного раствора формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105°С в течение 7-8 ч. Промежуточное соединение выделяют экстракцией растворителем. Растворитель удаляют с последующей обработкой аммиаком п ри 25-30°С. 1 табл.

Изобретение относится к химии пол- инитроалкиламинов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента для получения ряда полинитросоединений, например дикалиевой соли 1,1,5,5-тетра- нитро-3-азапентана, 1,1,5,5-тетранитро-З- нитрозо-3-азапентана, 1,1,3,5,5-пентанит- ро-3-азапентана или 1,1,3,5,7,7-гексанитро- 1,5-диазациклооктана.

Известет способ получения 2,2-динитроэтиламина путем воздействия на 1,1,1- тринитроэтан при 35-40°С газообразным аммиаком в среде метанола. Выход 2,2-динитроэтиламина составляет при этом 83 % 1.

Недостатком данного способа является сложность получения исходного 1.1,1-три- нитроэтана, который синтезируется из

взрывоопасных нитронатных солей с выходом, не превышающим 58% 2.

С учетом выхода исходного продукта выход 2,2-динитроэтиламина составляет 48%.

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем. что ацетат 2,2,2-тринитроэтанола подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105°С в течение 7-8 ч, выделяют промежуточное соединение экстракцией растворителем, таким как трибутил- или трипропилфосфат или дибутилфталат, растворитель удаляют и далее обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола при 25-30°С.

0

ю о Ьь ю

С

ПримерЧ.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 60 мл (0,7 моль) 35%-ного водного раствора формальдегида, 0,44 г (0,00176 моль) CuS04 5Н20 и 10 г (0,045 моль) ацетата 2.2,2-три- нитроэтанола.

Реакционную смесь нагревают при перемешивании-и температуре 100-101°С в течений 7 ч,-после чего охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют трип- ропилфосфатом (2x20 мл). Растворитель отгоняют при пониженном давлении (1 мм рт.ст.), кубовый остаток растворяют в метаноле и через полученный раствор пропускают газообразный аммиак в течение 1 ч при 25-30°С. Отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают эфиром. После высушивания на воздухе получено 3,15 г 2,2-динитроэтиламина с т.пл. 123- 124°С(разл). Выход 52%. 1 Вычислено. %: С 17,78; Н 3,73; N 31,11.

СгНзЫзСм.

Найдено, %: С 18,00; Н 3,5; N 31.5.

Данные по примерам 1-8 представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить применение дефицитного сырья - соединений серебра и йода, заменив их на доступное сырье - ацетат

2,2,2-тринитроэтанола, формальдегид, сернокислую медь, а также улучшить условия труда за счет исключения из процесса высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебряных солей полинитроалканов.

Формула изобретения Способ получения 2,2-динитроэтиламина, включающий обработку полинитросое- динения газообразным аммиаком в среде

метанола, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, расширения сырьевой базы, ацетат 2,2,2-тринитроэтанола подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105 С в течение 7-8 ч, выделяют промежуточное полинитросоединение экстракцией растворителем, таким как трибутил- или трипропилфосфат, или дибутилфталат. с

последующим удалением растворителя и далее обрабатывают аммиаком.