Способ получения 2,2-динитроэтиламина Советский патент 1991 года по МПК C07C211/15 C07C209/04 C07C201/12 

Изобретение относится к химии нитро- замещенных алифатических аминов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента для получения ряда полинитросоединений, например дикалиевой соли 1,1,5,5-тетранитро-З-азапентана, 1,1,5.5- тетранитро-3-нитрозо-З-азапентана. 1,1,3,5,5-пентанитро-З-азапентана или 1,1,3,5,7,7-гексанитро-1,5-диаззцикл оокта- на.

Известен способ получения 2,2-динитроэтиламина путем воздействия на 1,1,1- тринитроэтан при 35-40°С газообразным аммиаком в среде метанола.

Выход 2,2-динитроэтиламина составляет при этом 83% 1.

Недостатком этого способа является сложность получения исходного 1,1,1-три- нитроэтана, максимальный выход которого 58% и который синтезируется из взрывоопасных нитронатных солей 2. С учетом выхода исходного 1,1,1-тринитроэтана выход целевого 2,2-динитроэтиламина 48%.

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается тем. что 2,2,2-тринитроэтанол подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100-105°С в течение 8-9 ч, выделяют промежуточное пол- инитросОединение экстракцией трипропил-, трибутил- или триизобутилфосфатом, или ди- бутилфталатом, удаляют растворитель и

О

о

ь

N О

обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола,/

1 Пр им ер 1. В трехгорловую колбу, снабженную механической мешалкой и гадравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 70 мл (0,9 моль) 35%- ного водного раствора формальдегида, 0,513 г (0,002 моль) CuSCM 5Н20) и 9,45 г (0,052 моль) 2,2,2-тринитроэтанола.

Полученный раствор нагревают при 100-101 °С в течение 8 ч. после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют трмбутилфос- фатом(2х15 мл).

Органический растворитель отгоняют при Пониженном давлении (1 мм рт.ст), кубовый остаток растворяют в метаноле (20 мл), через полученный раствор барботируют газообразный аммиак в течение 2 ч при 28- 34°С. Затем охлаждают реакционную смесь до 15°С и отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают метанолом, просушивают на воздухе. Получено 3,88 г 2,2-динитроэтиламина. Т.пл. 124°С (разл.). Выход 55%. -,

Вычислено, %:С 17,78; Н 3,73; N31.11.

Найдено, %: С 17,70; Н 3,80; N 30,70.

Результаты всех примеров представлены в таблице

Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить применение дефицитного и дорогого сырья - соединений серебра и йода, заменив их на доступное и дешевое сырье - 2,2,2-тринитроэтанол, формальдегид и сернокислую медь, улучшить условия труда за счет исключения из процесса

высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебряных солей полинит- роалканов.

Формула изобретения Способ получения 2.2-динитроэтиламина, включающий обработку полинитросое- динения газообразным аммиаком в среде метанола при повышенной температуре, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и

расширения сырьевой базы, 2,2,2-тринитроэтанол подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100-105°С в течение 8--9 ч, выделяют промежуточное полинитросоединение экстракцией трипропил-, трибутил- или триизобутилфосфатом, или дибутилфта- латом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2.2-ДИНИТРОЭ- ТИЛАМИНА

Изобретение относится к химии нитро- замещенных алифатических аминов, в частности к получению 2,2-динитроэтиламина, который используют для получения ряда полинитросоединений. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса и расширение сырьевой базы. Получение ведут из 2,2,2-тринитроэтанола, водного раствора формальдегида и сернокислой меди при 100-105°С в течение 8-9 ч вереде метанола. Промежуточное полинитросоединение выделяют экстракцией трипропил-. трибутил- или триизобутилфосфатом или дибутилфта- латом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком. 1 табл. В