Гомо[щавелевой кислоты S @ -морфолиниометил-S @ , S @ -дигидросиланат]-гощава дигидросиланат и способ его получения Советский патент 1991 года по МПК C08G77/26 

Расстояние, на котором при протонм- ровании основания автоматически оказывается анион кислоты, достаточно для

ft

эффективного 0,0 , ..Si взаимодействия с атомами кремния (1а).

Вторая стадия - п-меризация:

Изобретение относится к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений - го- мо щавелевой кислоты Sl-морфолиниоме- тил-SI, Si-дигидросиланату формулы п где .10 , который может быть использован, например, как мягкодействующий осушитель для удаления остаточной влаги из органических растворителей. Изобретение относится также к способу его получения. Гомо щавелевой кислоты Sl-морфолиниоме- тил-Sl, Sl-дигидросиланат получают взаимодействием морфолинометилсилана с безводной щавелевой кислотой в среде тет- рагидрофурана в атмосфере аргона. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

H-Siтг

Н X

(2

О

Образование ковалентной Si-О связи между молекулами сопровождается автоматической 0,0 -координацией с атомом кремния, так как второй атом кислорода кислоты оказывается на расстоянии 2,1-2,3 А от атома кремния,

Соединение I растворимо в диметил- сульфоксиде (ДМСО), но не растворимо в ацетоне, диметилформамиде, ацетонитрм- ле, ТГФ, спиртах, хлороформе, бензоле.

Для определения среднестатистиче- ской степени n-меризации и среднестатистического значения молекулярной массы получаемого соединения используют расчетный метод, основанный на вычислении характеристик полимера, исходя из размеров кристаллов. Другие методы для данного класса соединений неприемлемы.

Среднестатистическую степень п-мери- зации определяют по формуле

Кб IK ла

где Кб - коэффициент буклированности, равный 1,57;

U-ла - длина наиболее крупных кристаллов, АИ,3.10б;

/ 4/

Ь.з. - протяженность элементарного звена макромолекулы, ,

п «2 105

Среднестатистическое значение молекулярной массы определяют по формуле

Mn n М

Э.З..

где Мп - молекулярная масса элементарного звена молекулы, равная 4,4-Ю7,

Так как соединение I легко гидролизует- ся по Si-H группе, используют динамический элементный анализ, т.е. анализ соединения на разных стадиях гидролиза. Данные приведены в таблице.

Пример (получение гомо щавелевой кислоты 81-морфолиниометил-51, Sl-дигид- росиланата -гощава дигидросиланата).

К 1,31 г (0,01 моль) морфолинометилси- лана в 5,0 мл ТГФ прикапывают при перемешивании 0,9 г (0,01 моль) щавелевой кислоты а 10 мл ТГФ при охлаждении до 5°С. Выделяющийся водород ( 225 мл) собирают в азотометре. Выпавший осадок сушат от ТГФ в вакууме масляного насоса. Выделяют 2,19 г (100%) соединения I с

Тразл. 217-220°С. Результаты элементного анализа соединения приведены в таблице.

ИСК, 2186 ( v SI-H); 1765; 1742 и 1691 (vC 0); 1260(c5Si-CH2).

Спектр Н ЯМР (ДМСО-йб, д) м.д.: 3,92 и 3,40 (ОСН2); 2;94 и 3.61 (CH2N); 2,25 (SICH2);2.4(SiH);8,4(NH).

Спектр 13С ЯМР (ДМСО-de, -д) м.д.: 63,5

и 54,8 (-О): 56,1 (Sl-CH2); 159,9 (СОО.

Спектр 2Э Si ЯМР (ДМСО-de, д ) м.д.: -168,98.

Соотношение интегральных интенсив- ностей аминиометилгидросилильных и ок- салатанионных фрагментов в спектрах 1 С ЯМР исследованных соединений 1:1. Значение химического сдвига 6 29Si подтверждает семикоординированное состояние атома кремния в соединении I.

/ОН

35

Формула изобретения 1. Гомо щавелевой кислоты Sl-морфоли- ниометил-Si, Si-дигидросиланат формулы

tl

где 10 .

2. Способ получения гомо щавелевой кислоты 3 -морфолиниюметил-51, Si-дигид- росиланата, заключающийся в том, что морфолинометилсилан подвергают взаимодействию с безводной щавелевой кислотой в среде тетрагидрофурана.