Гомо [щавелевой кислоты S @ -морфолиниометил-S @ , S @ -дигидроксисиланат] - Гощава дигидроксисиланат и способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C07F7/10 C08G77/26 

атомами азота, т.е. к кремнийорганическим соединениям не относяищеся. Указанные соединения получены путем взаимодействия тетраацетата кремния основаниями ШнФФа в бензоле. Известн также работа, в которой продукту вза имодействия диметилдихлорсилана с ос нованием приписана структура семикоординиройанного кремния Щ ,0, Me- H-N40yN CH40) ГО) ОН R . . Существование вещества с такой структурой исключено простыми структурныпи соображениями. Даже если Siсвязь направить по линии N-т-N, т.е положить ее на кольцо бензола, дли на Si -«-N координационной связи б дет составлять л 3,8 А. Взаимодействие на таком расстоянии между атомами азота и кремния отсутствует, В действительности межатомное расстояние Si, ...N 6 А. : Наиболее близкими по химической структуре к описываемому классу веществ являются органилтрисХТ-силаг2,,5-диоксациклопентан-3-он-4-ол)аты триэтиламмония - соединения аммонийнего типа формулы IV ,..0. X®/ HNttj) /3 Ло огде-R - алкил, гетарил. . Соединения IV получены в результа те взаимодействия органилтригидроСил нов со щавелевой кислотой и триэтиламином.в апротонном растворителе. Мо лярные соотношения реагентов 1:3;3 Соответственно. Соединения IV крайне гидролитически неустойчивы гидролиз ются влагой воздуха до гидрооксалата Триэтиламмония и производных четырех координированного кремния - оргашшсилсес:квиоксанов. Цель изобретения - создание перво го представителя нового класса химических соединений гомо |давелевой кис лоты S i-мopфoлиниoмeтил-S i, S i-дигид роксисиланата - внутрикомплексной {сремнийорганической соли семикоордин рованиого кремния формулы 1 и разра- , ботка способа его получения. Гомо Гщавелевой кислоты Si-морфолиниометил-Si,Si-дигидроксисиланат - Гощава дигидроксисиланат - гидролитически устойчивое соединение бетаинового типа (при стоянии в течение двух лет на воздухе никакие изменения соединения I не обнаружены). В одном фрагменте макромолекулы I по сравнению с молекулами соединений IV в три раза меньше аминной и оксалатной составляГомоГщавелевой кислоты Si-морфоли иoмeтил Si, Si-дигидpoкcиcилaнaтJ- Гощава дигидроксисиланат - получают взаимодействием ГОМО щавелевой кислоты i Si-мopфoлициoмeтил-Si,Si-дигидросила- натаТ (V) с водой в органическом раст- ворителе: Соединение I растворимо в дасО но нерастворимо в ацетоне, диметилформатиде, ацетонитриле,ТГФ, спиртах, хлороформе, бензоле и др. Степень п-меризации соединения 1 Определена по методике, основанной на вычислении характеристик полимера исходя из размера кристаллов. Другие методики для данного класса соединений неприемлемы. Приме р. В капельную воронку с отводом для выравнивания давления в системе .помещают 0,18 г (0,01 моль) воды в 15 Mri ТГФ и прикапывают в колбу с 1,1 г (0,05 моль) ГОМО давелевой кислоты Si-мopфoлиниoмeтил-Si,Si-дИ гидррсиланата и соединенную отводом с азотом«2тром. После прекращения выделения водорода ( 225 мл) осадок отфильтровывают, сушат в вакууме масляного насоса. Получают примерно 1,25 г соединения 1 (100%), твердое вещество белого цвета с т.разл.-выше . Найдено, %: N 4,96; С 33,92; Н 4,92. C H NOrSi. Вычислено, %: N 5,37; С 33,44; -1 . л ИК ч:пектр, см : 3440 см (;v ОН), 1766, 1739, 1693 (-)), 1645 (SoH), 1260 (JSiCH), 1040-1095, 1122 ( SiO), 72 2 (- Sic). Спектр С ЯМР, ДМСО-а.Х, М.Д.: бЗ,6 и 54,4,(-NQo), 57,0 (SiCHj,), 161,4 (соо)г. Спектр si ЯМР, ДМСО-dg,, м.д.: 174,1

л -t ЛЛ ,. .

Данные с, si ЯМР подтверддают семикоординированное состояние атрна кремния. Так, соотношение интегр альных интенсив ноет ей мррфолиниометилдигидрюксисилильных U оксалатньис :фрагментов в спектрах С ЯМР дСЬег Динения (1) 1:1, а значение хи шчесН кого сдвига Si в соединенни :1 свидетельствует о трм, чтр коордняа цирнная сфера атома кремния состоит из 6 атомов кислорода.

Ф о р мула из о б р е т н и я

1. Гомо 1цавелевой кислоты Sirwtop фолиниометил-Si, 81-дигидроксийН1дагт

нат формулы

О

,,е

, yi «. . N п

70.

:еуо

v4

JO где . :

2. Способ получения гомо щавелевой кислоты З -морфолинйометил-Зх Вг-дп : гидроксисиланата, о т л и ч а ю , .щи и с я тем, что гомо(щавелевой 15 кисйоты 81-морфс1лкииометил 81,81-ди.гидросилйнат подвергают рзаимодействию с водой в органическом раствори : ;теле, . , : -

Изобретение относится к кремний- органической химии, в частности к по- луче1Ш10гомо?|дав елевой кислоты Si~Mop~ фояинйометил-31^51-дигидроксисиланата]., который может найти применение в ка~ честве стабилизирующей добавки к смазочным маслам. Цель — разра.ботка способа получения нового соединения. Получение ведут реакцией гомо [щавелевой кислоты Si-мopфbлиниoмeтил-Si,Si- дигидросиланатаЗ с водой в органическом растворителе. Выход 100%, т.разл. >& 100°С. Брутто-ф--ла C7Hi5Na7Si. g 2 с.II. ф-лы.I^Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к «ofiipMy химическому соединению, а именно К; первому представителю неизвестного; pst" нее класса семикоординированных креМ-» нийорганических соединений, rortpj [[щй*^ велевой кислоты Si-мopфoлинйoмetiШ•* -81,51-дигиДроксисиланатуД - ГовЦвЙ : дигидроксисиланату формулы I\QH л,, ядN О ~. н к способу его получения,который может найти применение в качестве стаби- лизиругодей добавки к смазочным маслам.•Известны соединения семикоордини- рованного кремния формулы II ,AcOSiгдеJ^-]\ •'^ЛСП05 tspгде п«2 '10'»R-Ph, ri-Bu; R - н - Bu, i в которых атом кремния координироран р четырьмя атомами кислорода и тремя