Способ получения п-нитро- @ -метилбензилового спирта Советский патент 1991 года по МПК C07C205/19 C07C201/12 

Изобретение относится к области химии ароматических нитроспиртов, в частности усовершенствованному.способу получения n-нитро-а -метилбензилового спирта, используемого в качестве синтона в производстве антибиотика левомицетина.

Цель изобретения - снижение количества отходов, которая достигается тем, что n-нитроацетофенон восстанавливают изопропилатом алюминия в атмосфере водорода в присутствии катализатора гидрирования, расположенного над реакционной смесью, причем в качестве катализатора гидрирования используют палладий и никель, фотохимически осажденные на диоксиду титана, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Палладий .0,01-0,1

Никель40,0-70,0

Диоксид титанаОстальное

Пример 1. Восстановление нитроаце- тофенона.

В трехгорлый реактор, снабженный обратным холодипьником, термометром и штуцером для подачи водорода, загружают 165 г нитроацетофенона,1 г изопропилово- го спирта и 3 г (0,015 М) изопропилата алюминия, над уровнем реакционной смеси разме щают в никелевой корзинке 10 г таб- летированного катализатора следующего состава: палладий 0,05 г, никель 55 г, диоксид титана 44,95 г.

Реактор представляет собой трехгор- лую колбу из стекла марки Пирекс. В цен- тральный шлиф был вертикально установлен обратный холодильник, охлаждаемый водопроводной водой и изолированный от атмосферы стеклянной пробкой. В левый шлиф устанавливают стеклянный штуцер, который с помощью резинового шланга соединяют с баллоном водорода, снабженным редуктором, манометром и ротаметром. В правый шлиф устанавливают стеклянную пробку, снабженную крючком, к

00

К)

о

N

которому прикрепляют никелевую корзинку (изготовленную, например, из перфорированной никелевой фольги то-лщиной 0,05 мм), в которую помещают необходимое количество катализатора указанного состава.

В реактор помещают в указанных пропорциях кетон, изопропилат алюминия и изопропиловый спирт, Затем объем реактора продувают водородом, герметизируют и поддерживают давление водорода в реакторе 1 атм. Расход водорода измеряют ротаметром, Реакцию проводят при 70°С до прекращения1 расхода водорода (до 10 л). Анализ продуктов реакции проводят хрома- тографически на хроматографе марки ЛХМ- 8МД с использованием гелия в качестве газа - носителя и полутораметровых колонок, заполненных окисленным Паропа- ком.

В результате реакции получают п-нит- ро-а-метилфенилкарбинол 165 г (92,3%), зависимость состава получаемого продукта от параметров способа приведена з таблице.

Пример 2. Полу.чение катализатора.

В 20 см3 воды при рН 2-3 добавляют 0,009 г хлорида палладия, 4,5 г диоксида титана, полученную суспензию облучают при перемешивании нефильтрованным све- том лампы ДРТ-1000 в течение 1 ч (расстояние от лампы 30 см, что обеспечивает интенсивность 1 -103 Вт/м2). В 30 см3 воды

при рН 10-11 добавляют 12 г хлорида никеля, 5 г этилового спирта, 5 г гидразингидра- та, облученную суспензию и полученный раствор соединяют и облучают еще 0,5 ч при тех же условиях. Полученную композицию темно-серого цвета высушивают при 120- 150°С и таблетируют. Получают катализатор, содержащий 0,0054 палладия, 5,4 г никеля и 4,5 г диоксида титана.

Образцы катализатора, содержащие другие соотношения компонентов, (см.таблицу) получали аналогичным способом.

Таким образом, данный способ позволяет получать целевой продукт высокого качества практически с количественным выходом.

Формула изобретения Способ получения п-нитро-о:-метилбен- зилового спирта путем восстановления п- нитроацетофенона изопропилатом алюминия при температуре кипения, отличающийся тем, что, с целью снижения количества отходов, процесс проводят в атмосфере водорода в присутствии катализатора гидрирования, расположенного над реакционной смесью, причём в качестве катализатора гидрирования используют палладий и никель, фотохимически осажденные на диоксиде титана, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Палладий- 0,01-0.1

Никель40,0-70,0

Диоксид титанаОстальное

Изобретение касается производства нитроароматических спиртов, в частности получения п-нитро-а-метилбензилового спирта - промежуточного продукта в синтезе леврмицетина. Цель - повышение качества целевого продукта и снижение отходов. Синтез ведут восстановлением п-нитроаце- тофенона изопропилатом алюминия в среде водорода при кипении реакционной массы в присутствии катализатора гидрирования, расположенного над реакционной смесью. В качестве катализатора гидрирования используют палладий и никель, фотохимически осажденные на диоксид титана, состава, мас.%: палладий 0,01-0,1; никель 40,0-70,0; диоксид титана до 100. Эти условия обеспечивают выход целевого рподукта до 99,3% при содержании основного вещества до 98,23%. 1 табл.