Способ получения низкомолекулярного бутадиенсодержащего каучука с концевыми изоцианатными группами Советский патент 1992 года по МПК C08G18/69 

реакция прекращается мгновенно. Точность определения 0,04%.

Пример1.В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу, снабженную перемешивающим устройством и устройством для наг репа реакционной смеси, по предлагаемому способу загружают 120.8 г низкомолекулярного гидроксилсодержащего дивинилпипериленового олигомера марки СКДП-Н (ТУ 38.103242-82) при.содержании гидроксильных групп 0,8% и 12,94 г смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (ТУ 113-03- 340-14) при соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 1,30. Смесь нагревают до 60°С и при перемешивании выдержива- ют в течение 10 мин. По достижении степени превращения 15% в колбу добавляют 25 г олигомера и 0,0085 г катализатора - дибу- тилдилаурата олова. Через 1 ч 50 мин смесь охлаждают и определяют свойства полиме- ра и вулканизатов.

П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но загружают 130.8 г полимера и первую стадию реакции проводят при 20°С в течение 30 мин с соотношением NCO : ОН 1,2, а в качестве изоцианата используют 2,4-толуи- лендиизоцианат. Затем в раствор добавляют 0,0075 г.дибутилдилаурата олова 19,2 г полимера и проводят вторую стадию реак- ции в течение 1 ч 30 мин аналогично описанному в примере 1.

П р и м е р 3, Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но при соотношении гидроксильных и изоци- знатных групп 1,0-1,25и степени превращения 1 %. В качестве изоцианата используют 2,6-толуилендиизоцианат на первой стадии процесса. Затем добавляют расчетное количество олигомера,0,0075 г дибутилдилаурэта олова и продолжают реакцию в течение 1 ч 50 мин. Свойства полимера и вулканизатов определяют аналогично описанному в примере 1.

Результаты представлены в табл.1.

П р и м е р 4. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но при соотношении гидроксильных и изоцианатных групп на первой стадии процесса 1,00 : 1,25 до степени превращения 16%. Затем в колбу добавляют расчетное количество гидроксилсодержащего олигомера, 0,0075 г катализатора - дибутилдилаурата олова и продолжают реакцию в течение 1 ч 30 мин. Свойства полученного полимера и вулкани- затов определяют аналогично описанному в примере 1.

П р и м е р 5. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но при соотношении гидроксильных и изоцианатных групп первой стадии процесса 1,00 : 1,25 в присутствии 0,0075 г катализатора дибутилдилаурата олова на первой стадии до степени превращения 10%. Затем добавляют 25 г гидроксилсодержащего олигомера и продолжают процесс при 60°С и перемешивании в течение 1 ч 50 мин. Свойства полимера и вулканизатов определяют аналогично описанному в примере 1.

П р и м е р 6. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но при соотношении гидроксильных и иэоцианат- ных групп первой стадии процесса 1,00 : 1,10. В колбу загружают 142,7 г низ омоле- кулярного гидроксилсодержэщего олигомера с содержанием гидроксильных групп 0,8%, 12.94 г толуилендиизоцианата (ТУ 113-03-340-84). Смесь нагревают до 30°С и ведут реакцию до степени превращения 10%. Затем в колбу добавляют 7.3 г гидро- ксипсодержащего олигомера и 0,0075 г катализатора дибутилдилаурата олова. Через 2 ч от начала реакции охлаждают и определяют свойства полимера и вулканизатов аналогично описанному в примере 1.

П р и м е р 7. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1, но первую стадию процесса ведут при соотношении гидроксильных и изоцианатных групп 1,00:1,40 до степени превращения 10%. Затем в колбу загружают оставшееся количество гидроксилсодержащего олигомера (37,9 г), катализатор - дибутилдилаурат олова (0,0075 г). Через 2 ч от начала реакции смесь анализируют аналогично описанному в примере 1.

Примерв. Процесс осуществляют аналогично описанному в примере 1. но до степени превращения 2% реакцию ведут при соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 1,00:1,25. Затем в колбу загружают оставшиеся 24.4 г гидроксилсодержащего олигомера и 0 0075 г дибутилдилаурата олова. Через 2 ч от начала процесса смесь охлаждают и анализируют аналогично описанному в примере 1.

П р и м е р 9. Реакцию осуществляют по известному способу при отсутствии катализатора дибутилдилаурата олова. Реакцию проводят при 60°С в течение 6 ч. Степень превращения гидроксильных групп 98,5%. Вязкость изоцианатного форполимера 96 Пз при50°С, Мп 3400.

ПримерЮ. В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу, снабженную перемешивающим устройством и устройством для нагрева реакционной смеси, по известному способу последовательно загружают 100 г низкомолекулярного дивинилпиперилено- вого олигомера марки СКДПН (ТУ

38.103242 82, содержание гидроксильных групп 0.8%), 12,94 г смеси 2.3 и 2.6-.олу- илендиизоцианата(ТУ 113-03-340 84, соотношение гидроксильных групп и изоциэнатных 1:1.05), 0,0075 г катализатора - дибутилдилаурата олова (ТУ 6-02-818-78). Реакцию ведут при 60°С и перемешивании в течение 2 ч. Затем колбу охлаждают и определяют динамическую вязкость (рео- вискозиметр Геплера), среднечисленную массу - эбулиоскопия в толуоле, физико-механические показатели вулканизатов (во всех примерах 1-10 используют систему от- верждения диметилбензиламином с фенил- глицидиловым эфиром при 20°С, 24 ч).

Условия реакции, результаты анализов продуктов и испытания вулкэнизатов приведены в табл.1.

Количество полимерных включений определяют весовым методом после фильтра- ции реакционной массы через капроновое сито N 67, промывки отфильтрованных на сите частиц ацетоном и сушки их до постоянного веса (при 60-5°С в вакуум-шкафу). Аналогичные способы определения геля применяют при анализе латексов жидких каучуков или раствором полимеров.

Из представленных в табл.1 результатов определения свойств иэоциэнатных олигомеров видно, что олигомеры. получен- ные по изобретению обладают меньшей вязкостью и. следовательно, более технологичным при дальнейшей переработке. Кроме того, вулканиээты на основе каучуков полученных по предлагаемому способу обладают более высокими физико-химичрски- ми показателями.

Формула изобретения

1. Способ получения низкомолекулярного бутадиенсодержащего каучука с концевыми изоцианатными группами путем взаимодействия низкомолекулярного бутадиенсодержащего каучука с концевыми гидроксильными группами с толуилендии- зоцианатом, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования гетерогенных включений в реакционной смеси и повышения качества вулканизатов на основе каучука, взаимодействие между низкомо- лекулярным каучуком с концевыми гидроксильными группами и толуилендии- зоцианатом осуществляют при соотношении гидроксильных и изоцианатных групп от 1:1,20 до 1:1,30 соответственно до степени превращения 2-15%, после этого вводят катализатор - дибутилдилаурат олова и дополнительно низкомолекулярный бу- тадиенсодержащий каучук с концевыми гидроксильными группами до соотношения гидроксильных и изоцианатных групп 1:0,5 1,10 соответственно.

2. Способ по п. 1. отличающийся тем. что в качестве бутадиенсодержащего каучука используют бутадиенпиперилено- вый каучук.