Способ получения полимерных диенуретанов с функциональными группами Советский патент 1990 года по МПК C08G18/16 

Изобретение относится к получению диенуретановых полимеров, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, гермегикови т.д.

Цель изобретения - снижение вязкости диенуретанов.

В качестве гидроксилсодержащих олигодиенов могут быть использованы полимеры и сополимеры бутадиена, изопрена, пиперилена с мол.м. 1000-5000, применяемые для получения низкомолу- кулярных диенуретановых полимеров. В качестве диизоцианата используется 2,6-изомер толуилендиизоцианата (ТДИ). Количество диизоцианата составляет 2т2,2 моль на 1 моль олигодиена. .

В качестве регулятора молекулярной массы используется 5-20 мас.-ный

раствор в изопентане изопренового каучука с мол.м. 2-10 - 6-10 .

Введение раствора изопренового каучука в изопентане производят при 18-25°С при перемешивании. Совмещение указанных компонентов при более низких температурах нецелесообразно , вследствие высокой вязкости компонентов. При температуре выше 25°С начинается вскипание изопентана, что также затрудняет совмещение. Поскольку олигодиен и раствор полиизопрена предлагаемых концентраций и молекулярной массы являются взаимно и легко растворимыми веществами, их совмещение проводят обычным приемом - перемешиванием в течение 5-Ю мин,. Затем производят дегазацию олигодк- ена известным способом - вакуумироD1

О1 00

01

3

ванием при 105 120dC при остаточном давлении мм рт.ст Полноту удаления влаги определяет по методу Фишера, после чего вводят диизоциа- нат и монофункциональный спирт и прводят синтез низкомолечулярного ди- енуретанового полимера при 20-70°С, Отсутствие в пробах изоцианатных rpjnn свидетельствует об окончании синтеза„

Вязкость получаемых низкомолеку- ляьных диенуретановых полимеров определяют на ротационном вискозиметре Ротовиско 1 при 80°С„ Молекулярную массу полимеров определяют эбулио- скопически.

Призер (по известному способу) , 100 г гидроксилсодержащего сополимера бутадиена и пиперилена (при массовом соотношении их звеньев 1:1)„мол.м. 2000 дегазируют в течение 20 мин при МО°С и остаточном давлении 10 мм рт0ст, до содержания воды в нем 0,04 мас.%, затем вводят при 60°С и перемешивании 0,005 г ди- бутилдилауретана олова и последовательно вводят 17, г 2,6-толуиле1- ди чзоцпаната ч 3S2 г метанола (т.е. по 2,0 мопь соответственно на 1 моль олигодиена) и проводят синтез полимера при 60°С в течение 2 ч до исчерпания изоцианатных групп, фактическое содержание изоцианатных групп составляет , что находится в пределах ошибки определения. Определяют вязкость полученного кизкомолекулярного полимеоа на ротационном вискозиметре Ротовиско при 80°С и молекулярную массу обупиоскотическим методом, зна /юния которых приведены в таблице.

Пример .(по известному способу) , Получение низкомолекулярного д§ диенуретанового полимера проводят как в примере 1, но в качестве диизоциаьа- та используют 2,-толуилендиизоцианат.

П р и м е р 3. В 100 г гидроксилсо- держащего сополимера бутадиена и пипе- рилена (при массовом соотношении их звеньев 3:2) мол,м, 2000 вводят при перемешивании при 20°С 0,5 г рпствора изопре- нового каучука в изопенгане с концентрацией 10 мае„%, т.е. О„05 г каучука

СКИ-3 с мол.м. 103 (количество раствора, кауиука и его молекулярная масса находятся в середине предлагаемых пределов). После перемешивания в течение 10 мин проводят дегазацию сополимера бутадиена и пиперилена в течение 30 мин при 110 С и остаточном

давлении 10 мм рт.ст. При содержании воды в олигодиене 0,0 масД последовательно вводят 17,А г 2,6-толуилен- диизоцианата и 3,2 г метанола (т.е. по 2,0 моль соответственно на 1 моль олигодиена) и проводят синтез полимера при бО°С в течвгчие 2 ч до исчерпания изацианатных групп. Фактическое содержание изоцианатных групп составляет 0,03%, что находится в пределах ошибки определения. Определяют вязкость полученного низкомолекулярного диенуретанового полимера на ротационном вискозиметре Ротовиско при 80°С и молекулярную массу эбулиоскопическим методом. Состав,

режимы получения и свойства низкомолекулярных диенуретановых остальных полимеров, полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице.

Формул а изобретения

Способ получения полимерных диен™ уретанов с функциональными группами путем взаимодействия гидроксилсодер- жащего олигодиена с диизоцианатом, монофункциональным спиртом с использованием дегазации, отличающийся тем, что, с |,елью снижения вязкости диенуретаное, в качестве диизоцианата исполмзуюг 25б-изо- мер толуилендиизоцианаты, в качестве монофункционалоно о спирта - соединение, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, 2-спилгексанол, изопропанол, 2,3-эпокси-1-пропанол, 3 окса-5,6-эпокси-1-гексанил, а в олигодиен предварительно вводят 5 - 20%-ный раствор изопренового каучука с мол.м. 200000-600000 з изопентане в количестве, обеспечивающее содержание каучука 0,01-0,10 мае ч. в расчете на 100 мае.ч. олигодиена, причем дегазацию проводят после совмещения олигодиена с раствором каучука.

17,4(100)

3,2

27

2640

Изобретение относится к синтезу полимерных диенуретанов с функциональными группами, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков. Изобретение позволяет снизить вязкость диенуретанов за счет использования в качестве монофункционального спирта соединений, выбранных из групп, включающих: метанол, этанол, 2-этилгексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5 - 20%-ный раствор изопренового каучука с мол. м. 200 000 - 6 000 000 в изопентане до дегазации. 1 табл.

- I -

1,1 СКИ-3

1,0 СКИ-3 0,25 СКИ-3

0,11 4-10

5 Изопентан 0,05 4-105 20 Изопентан 0,05 4-10s

1,25СКИ-3 Изопентан 0,

0,236 СКИ-3 21 Изопентан 0,054.105

0,5 СКИ-3 10 Изопентан 0,052-Ю5

0,056-Ю5

0,051-Ю5

k2

28 28

Брак

41 26 28 37

2950

2600

Брак

2190 2650 2630 2280

п

Метанол

3,2 2,8

о.оз 7-ю;

0,05 -Ю

38 26

2210 2690

29

- 100

17,(100)

2-Этил- 12 гексанол

0,05 ii-IO52

2800

Метанол 3,2

До

хлористый углерод

10 Толуол 0,05 2,8-105 10 Толуол 0,05 2,5 Ю5

50

2210 2190

0,05 -Ю5 0,05 ,5 СКИ-Зб 10 Толуол 0,05 2,6-Ю5 51 5 СКИ-3 10Изопентан 0,05 -105 27

26

28

2160 2630 2650

Примечание, В примерах 23-26 используют растворители, а которых хорошо растворяют соответствующие каучуки: четыреххлористый углерод для наирита СР, толуол для СКЦ, СКС-30 и СКН-26. В иэопентане указанные каучуки не растворяются.