Полимерная композиция Советский патент 1990 года по МПК C08L75/04 C08K3/28 C09D175/04 C08L75/04 C08L9/02 

1

(21)4303810/23-05

С22)15.07.87

(46)23.02.90. Бюл. № 7

(71)Ярославский политехнический институт

(72)О.Н. Саракуз, А.Г. Синайский, В.Н.Саракуз, В.И. Ермаков,

Г.Н. Петров, В.В. Пчелинцев, В.В. Куликов, A.M. Доколин, Д.Б. Тятенков, Г.Н. Пекин, Б.А. Тимофеев, О.Н. Проняева и Э.А. Нудельман (53) 670.7(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 233569, кл. С 00 G 18/62, 1967.

Авторское свидетельство СССР N° 1001109, кл. С 09 D 3/72, 1902.

( ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57)Изобретение относится к полимерным композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров

с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, заливочных составов и герметизирующих компа.ундов. Изобретение позволяет уменьшить

вязкость раствора композиции в индустриальном масле до 86 сП при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии благодаря использованию в рецептуре композиции 100 мае.ч о низкомолекулярного диенуретанового олигомера с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:() в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимера бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500) -103 при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82: 18-60: 0 0,01- 1,0 мае,ч. и дополнительному использованию нитрата металла, выбранного из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат ртути 0,001-0,1 мае.ч. Снижение вязкости раствора композиции в индустриальном масле позволяет осуществить свободную заливку композиции в полости с малым зазором и обеспечить качественную герметизацию. 1 табл.

i

ел

4ь 4ъ

vj

00

Изобретение относится к полимерным композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, заливочных составов и герметизирующих компаундов. Изобретение позволяет уменьшить вязкость раствора композиции в индустриальном масле до 86 спуаз при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии благодаря использованию в рецептуре композиции 100 мас.ч. низкомолекулярного диенуретанового олигомера с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:(2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимера бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500)^.10³ при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82:18 - 60:40 0,01-1,0 мас.ч. и дополнительному использованию нитрата металла, выбранного из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат ртути 0,001-0,1 мас.ч. Снижение вязкости раствора композиции в индустриальном масле позволяет осуществить свободную заливку композ

Изобретение относится к полимерным композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, заливочных и герметизирующих составов при изготовлении элементов гибких световодов, герметизации кабелей связи, свободной заливке электронных микросхем.

Цель изобретения - уменьшение вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии.

В качестве низкомолекулярных диенурета новых олигомеров с концевыми изоцианатными группами используют олигомеры марок ФЛ-65-2, СКУ-ДФ-2 и СКУ-ДФ-3, получаемые взаимодействием гидроксилсодержащих олигомеров (соолигомеров) бутадиена, пиерилена, изопрена мол.м. 500-5000 с диизоци- анатами (2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, k,W -дифе- нилметандиизоцианат и др.) при молярном соотношении олигодиеновых и изо- цианатных звеньев 1:(2-3) по известному способу.

В качестве сополимеров бутадиена и акрилонитрила могут применяться промышленные выпускаемые каучуки с мол.м. 200000.-500000 (например, каучуки СКН-18, СКН-26, СКНЧО).

В качестве индустриальных масел для приготовления растворов полимерной композиции используются масла марок И-8А, РМЦ П-28 и др.

Полимерную композицию готовят следующим образом.

8 готовый низкомолекулярный диен- уретановый олигомер (форполимер) с концевыми изоцианатными группами вводят при перемешивании мелкоизмельченный (до частиц размером 0,05-0,5 мм) сополимер бутадиена и акрилонитрила до его полного растворения, затем при перемешивании вводят нитрат металла. Сополимер бутадиена и акрилонитрила может вводиться в форполимер на стадии его приготовления.

Отверждение композиции производят известными приемами: введением экви- молярного количества трехфункциональ- ного спирта, введением катализаторов тримеризации - эпоксиспирта и третичного амина по 0,5 мае.ч. на 100 мае.ч форполимера.

Приготовленную навеску полимерной композиции перемешивают до полного растворения в заранее отмеренном в зависимости от требуемой концентрации количестве индустриального масла.

Вязкость раствора полимерной композиции в индустриальном масле измеряют на ротационном вискозиметре с

точностью ±2%.

Пример 1 (известный). К 100 мае.ч. форполимера с содержанием изоцианатных групп 2,2 мас.%, являющегося продуктом взаимодействия гид- роксилсодержащего соолигомер а бутадиена с пипериленом (1:1) мол.м. 2000 и с содержанием изоцианатных групп 2,15 мас.% и 2,6-толуилендиизоциана- та при молярном соотношении 2:1, добавляют 1,5 мае.ч. мономерного 2,6- толуилендиизоцианата, затем вводят

0

0

5

0

5

0

5

при перемешивании 0,1 мае.ч. линейного полидиенуретана мол.м. 50 тыс. с концевыми изоцианатными группами - продукт взаимодействия гидроксил- содержащего соолигомера бутадиена с пипериленом (1:1) мол.м. 2000 и 2,-толуилендиизоцианата при молярном соотношении 0,98:1 - до его полного растворения; 15 г полученной композиции растворяют при комнатной температуре при перемешивании в 85 г индустриального масла И-8А и определяют вязкость раствора на вискозиметре. В 85 г композиции добавляют при перемешивании 2,6 г триэтанолами- на, наносят шпателем на металлическую поверхность и проводят отверждение в течение 20 ч при комнатной температуре, после чего определяют физико-механические показатели вулка- низатов.

Состав композиции, вязкость ее раствора в индустриальном масле и физико-механические показатели вулка- низатов приведены в таблице.

Примеры 2-29. Полимерную композицию готовят аналогично примеру 1. Отверждение композиции осуществляют с использованием триольной системы отверждения (триэтанолами- ном) при комнатной температуре в течение 20 ч (кроме примера 27, в котором отверждение композиции проводят катализаторами тримеризации (ди- метилбензиламином и фенилглицидило- вым эфиром в количестве поО,5мас.ч. на 100 мае.ч. форполимера) при комнатной температуре в течение 48 ч).

По примерам 1, 2, 6-9, 15, 18, 19, 22, композицию с введенным от- вердителем наносят шпателем на металлическую поверхность. Во всех остальных примерах раствор композиции в индустриальном масле наносят путем свободной заливки при комнатной температуре в щелевой зазор 0,5 мм между металлическими пластинами (глубина зазора 5П мм), при этом обеспечивается качественное (полное) заполнение всего объема зазора, чем исключается применение больших усилий и высоких давлений при герметизации элементов.

Формула изобретения

Полимерная композиция, включающая низкомолекулярный диенуретановый олигомер с концевыми изоцианатными труппами и модифицирующую полимерную добавку, отличающаяся тем, что, с целью уменьшения вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии, композиция содержит низкотемпературный диенуретановый олиго- мер с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олиго- диеновых и изоцианатных звеньев 1: :(2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500) -103 при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82:18 - и дополнительно содержит нитрат ме

и пипери лена мол.м 2000

То «е

(2:1)

2,6-Толумлен- 100 дииэоцианэт 0:2)

о,

Соолигомер бутадиена и пипери- лена мол.м. 2000

То ме

То we

100

2,6-Толуилеи- ЮО диизоцианат (1:2)

100 100 100

too

260,01500000Серебро0,001

7 :2б0,1500000Серебро0,01

7 t:Z61,0500000- -0,1

7b:260,005500000- -0,01

7 1:26i 1,1500000- -0,01

7(:260,1500000- -0,0005

Олигомер бутадиена мол.и. 3000

То е, мол.м. 2000

Олигоиер бутадиена мол.и. 000

То же

100

Смесь иэоме- 100

ро 2,14- и

2,6-толуилендиизоцианата,

65:35

(1:2)

То же100

100 - -100

60:liO

B2:1Q 60:1-0

60:1)0 60:1)0 60:40

талла, выбранный из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат ртути, при следующем соотношении ингредиентов композиции, мае.ч.: Низкомолекулярный диенуретановый олигомер с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олиго- диеновых и изоцианатных звеньев 1: (2-3)ЮО Указанный сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты 0,01-1,0 Нитрат металла выбранный из указанной группы 0,001-0,1

15

15,2 И,8

,2

1,7

12

«10 |1

iO 1.2 lit 1)2

,11

,01

156 (И-8А)

86 (И-8А)

15, 15,2

2 41

О 1500000 ,0192(,7

(И-8А)

«О

Медь0,0191 И,

одно-(Н-СА)

валентная

III

Скинеи 0,01

Ртуть 0,01

IV нк0,01

90 (И-8А)

93 (И-8А)

158 (И-8А)

14,2 15,0 Н, 8

1(2 1.2 III

W780

8 Продолжение таблицы