3,3-Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантил, проявляющий антиокислительные свойства в реакциях термоокислительной деструкции углеводородов Советский патент 1992 года по МПК C07C39/17 C07C35/21 C08K5/13 

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 3,3-ди(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-Т,1-ди адамантилу формулы:

СМе,

СМе,

проявляющему антиокислительные свойства в реакциях термокислительной деструкции углеводородов.

Синтез указанного соединения и его свойства в литературе не описаны.

В качестве эталонов для сравнения антиокислительной активности предлагаемого соединения использованы широко применяемые в промышленности фенольные антиоксиданты: ионол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) (I), 2,4,6-три-трет-бутилфенол (II), НГ-2246 (2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол) (111) и закупаемый по импорту ирганокс 1010 тетра-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифен ил п ропио нат)пентаэритрита (IV).

Цель изобретения - изыскание нового соединения - 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенил)-1,1-диадамантила (ШКФ414), которое может быть использовано в качестве антиоксиданта и обладающего

улучшенными антиокислительными свойствами.

Синтез ведут взаимодействием 3,3-дигидрокси-1,1-Диадамантила с 2,6-ди-третбутилфенолом в среде трифторуксусной кислоты. Выход целевого продукта составляет 80-85% от теоретического.

Пример. Смесь 3,3-дигидрокси-1,1-диадамантила, 2,6-ди-трет-бутилфенола и трифторуксусной кислоты молярное соотношение 1:2:(8,5-17) выдерживают в течение 1 сут при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, горячим гексаном и эфиром, высушивают в вакууме. Выход 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил -1,1-диадамантила 80-85% от теоретического, т.пл. .

Спектр С ЯМР (а, М.Д.: СОС1з: ТМС): 29,59(СН), 30,46(СНз), 34,54 (С), 34,63(СН2) 36,65 (С), 36,80 (СН2), 37,78{СН2). 42,74(СН2); 121,34(СН), 134,74(С), 141,77(С), 151,18(С).

Найдено,%: С 84,85; Н 10,02.

С48Н7002.

Вычислено,%; С 84,96; Н 10,32.

М 678 (масс-спектрометрически).

Синтезированное соединение ШКФ414 изучено на проявление им антиокислительной активности. Исследования проводили на примере модельных реакций инициированного окисления полиэтилена низкой плотности, дизельного топлива и синтетического углеводородного масла при 140°С молекулярным кислородом. Инициатором служил дикумилгидроксид. Испытания проводили с помощью автоматизированной системы тестирования. РезультаTki испытаний представлены в таблице.

Предлагаемое соединение является сильным антиоксидантом: при его добавлении начальная скорость окисления полиэтилена низкой плотности, дизельного топлива и синтетического углеводородного масла снижается в 10-100 раз. Практически во

5 всех случаях величина WHSM, характеризующая интенсивность антиокислительного действия, выше, чем у соединений, взятых для сравнения, но предлагаемое соединение превышает все изученные в качестве

10 стандартов вещества (в том числе и ирганокс 1010) по длительности действия, о чем свидетельствуют данные по количеству кислорода, поглощенного в одинаковых условиях.

15 Таким образом полученное новое сое динение - 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантил - является перспективным потенциальным антиоксидантом, превосходящим по длительности

20 действия эталонные промышленные фенольные антиоксиданты, в том числе ирганокс 1010. и может найти применение в народном хозяйстве в качестве стабилизатора-антиоксиданта для широкого круга углеводородов и материалов на их основе.

Формула изобретения

3,3-Ди-{3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксиф30 енил)-1,1-диадамантил формулы (СНз)зС

(СНз)зС

проявляющий антиокислительные свойства в реакцияхтермоокислительной деструкции 40 углеводородов. Прим е ч а н и е. - Количество добавок во всех случаях одинаково; начальная концентрация добавки равна 1 10 мрль/л. 2)-Начальная скорость инициированного окисления модельного субстрата а прис ствии и $ отсутствии каких либо добавок ( х10, моль/лС. Количе ство кислорода, поглощенного окисляющимся субстратом за 4 X 10 с от момента начала реакции (02, моль/л за 4 х 10с),

Изобретение касается замещенных ада- мантана, в частности 3,3-ди-