СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ПАРАФИНОВ Российский патент 2005 года по МПК C07C17/42 C07C19/01 C07C19/75 

Описание патента на изобретение RU2245318C2

Изобретение относится к технологии производства галоидзамещенных углеводородов, в частности к стабилизации галогенированных парафинов, которые используются в качестве пластификаторов, антипиренов и целевых добавок для полимерных материалов и резиновых смесей, а также в кожевенной промышленности и производстве депрессаторов и смазок.

Известен способ получения высокостабильных хлорированных парафинов путем реакции хлорпарафинов с одним или более соединением - акцептором хлористого водорода, взятым в количестве 0,1-20% от массы хлорпарафина, при температуре 10-250°С, преимущественно пpи 50-100°C [Патeнт GB №2040284, MПK4 C 07 C 17/42, опубл. 1980).

Недостатками этого способа являются относительно высокая расходная норма акцептора хлористого водорода и, как следствие этого, снижение технических характеристик и свойств целевых продуктов, и относительно невысокая термостабильность таких хлорпарафинов, содержащих примеси ионов железа (кислот Льюиса).

Известен способ стабилизации хлорированных парафинов, включающий введение стабилизирующего агента, содержащего эпоксисоединение, ионол и вазелин при следующем содержании компонентов в расчете на стабилизируемый хлорпарафин, мас.%:

Ионол0,2-1,0Вазелин0,02-0,08Эпоксисоединение0,2-1,5

[Авт. свидетельство СССР №1496211, МПК5 С 07 С 19/01, 17/42, опубл. 20.07.1999]. Общее содержание компонентов стабилизирующей системы составляет 0,42-2,58% от массы хлорпарафина.

Недостатками данного способа стабилизации являются относительно высокая расходная норма ионола - 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (0,2-1,0 мас.%), высокая чувствительность стабилизированных таким образом хлорпарафинов к присутствию ионов железа и других кислот Льюиса при повышенных температурах и связанное с этим увеличение цветности и кислотности продукта и снижение его термостабильности вследствие протекания побочных процессов дегидрохлорирования и деструкции, катализируемых кислотами Льюиса.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ выделения высокохлорированного парафина из его раствора в хлорорганическом растворителе, основанный на совместном использовании обычного стабилизатора (эпоксидной смолы, соединений магния или гликолей), взятого в количестве 1,0-1,6% от массы хлорпарафина, и соединения, образующего комплексы с железом (аминов или фосфатов), взятого в количестве 0,01-0,1% от массы хлорпарафина [Авт. свидетельство СССР №535269. МПК2 С 07 С 19/02, опубл. 15.11.1976]. Это первый пример использования комплексной стабилизирующей системы эпоксисоединение - комплексообразователь для эффективной стабилизации галогенированных парафинов, в частности, в процессе выделения высокохлорированных парафинов из их растворов.

Недостатками данного способа являются узкий диапазон применения стабилизирующей системы эпоксисоединение - комплексообразователь, ограниченный исключительно процессом выделения (или стабилизации при выделении) высокохлорированных (твердых) парафинов из их растворов, а также относительно высокая расходная норма эпоксисоединения и получение целевого продукта с относительно высокой цветностью и повышенной остаточной кислотностью.

Задачей предлагаемого способа стабилизации является улучшение качества стабилизированных галогенированных парафинов по показателям "цветность" и "массовая доля кислот" (кислотность), снижение расходной нормы эпоксисоединения, а также расширение области применения стабилизирующей системы для стабилизации различных галогенированных парафинов, как жидких, так и твердых.

Это достигается тем, что стабилизацию галогенированных парафинов осуществляют путем введения стабилизирующей системы, содержащей эпоксисоединение и соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами железа, и дополнительно содержащей стабилизатор - акцептор хлористого водорода, в качестве которого используют кетен алифатической карбоновой кислоты С1023 или соль алифатической карбоновой кислоты С1023 и щелочноземельного металла 2 группы периодической таблицы, при следующем соотношении компонентов в расчете на исходный галогенопарафин, мас.%:

соединение-комппексообразователь, образующее комплекс с ионами железа,0,03-0,50стабилизатор - акцептор хлористого водорода0,05-0,30эпоксисоединение0,20-0,80,

причем введение указанных компонентов стабилизирующей системы в галогенированный парафин осуществляют одновременно или последовательно при температуре парафина в пределах 40-90°С.

Предпочтительным является введение компонентов стабилизирующей системы в следующей последовательности: а) перед отдувкой или отпаркой кислых примесей из исходного сырца галогенированного парафина вводят соединение-комплексообразователь; б) после отдувки или отпарки кислых примесей вводят раздельно или в виде смеси остальные компоненты стабилизирующей системы.

Наиболее целесообразным по предлагаемому способу является использование в качестве сосдинения-комплексообразователя, образующего комплекс с ионами железа, эфира ортофосфорной кислоты, выбранного из группы, включающей: триалкилфосфат, преимущественно трибутилфосфат, диакилфосфат, диалкиларилфосфат, преимущественно дибутилфенилфосфат, алкилдиарилфосфат, триарилфосфат, преимущественно трикрезилфосфат или дикрезилфенилфосфат, или их смеси.

По предлагаемому способу более предпочтительно в качестве кетена алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 использовать дикетен стеариновой и/или пальмитиновой кислоты или смеси указанных кетенов.

Аналогичный технический результат получают по предлагаемому способу при использовании в качестве соли алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 и щелочноземельного металла 2 группы периодической таблицы - стеарата кальция или магния, или бария, или смеси указанных солей или стеаратов.

Наиболее высокие качество и стабильность галогенированных парафинов получают при использовании по предлагаемому способу стабилизирующей системы, дополнительно содержащей антиоксидант-стабилизатор фенольного типа, представляющий собой стерически затрудненный ди- или триалкилфенол или его производное, или их смеси, при следующем соотношении компонентов стабилизирующей системы в расчете на галогенированный парафин, мас.%:

соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами

железа,0,03-0,50стабилизатор - акцептор хлористого водорода0,05-0,30эпоксисоединение0,20-0,80антиоксидант-стабилизатор фенольного типа0,01-0,15,

причем введение указанного антиоксиданта-стабилизатора в галогенированный парафин осуществляют перед отдувкой или отпаркой кислых примесей при температуре в пределах 40-90°С совместно или раздельно с соединением-комплексообразователем.

Наиболее целесообразно по предлагаемому способу использовать в качестве антиоксиданта-стабилизатора фенольного типа соединение, выбранное из группы, включающей: 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,6-ди-трет-бутилфенол, бис(4-окси-3,5-ди-трет-бутилметилфенол), три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, ди(4-трет-бутилфенил)(2,6-ди-трет-бутилфенид)фосфит, пентаэритрит-тетра-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфит или их смеси.

Предлагаемый способ стабилизации галогенированных парафинов наиболее предпочтительно использовать для стабилизации хлорированных парафинов с массовой долей хлора в пределах 12-75%.

Ожидаемый технический результат достигается за счет совокупносги указанных существенных признаков следующим образом. Соединение-комплексообразователь при введении в исходный галогенированный парафин (ГП) в указанном количестве образует устойчивый и, как правило, недиссоциирующий комплекс с ионами железа или другими кислотами Льюиса, содержащимися в ГП, и тем самым дезактивирует известную каталитическую активность этих примесей в реакциях дегидрогалогенирования (дегидрохлорирования) и деструкции, особенно на стадии отдувки или отпарки кислых примесей при повышенных температурах, а также при выделении и хранении ГП. Оптимальное количество используемого комплексообразователя (0,03-0,50 мас.%) определяется природой исходного парафина, содержанием галогена и кислот Льюиса (в первую очередь, соединений железа) в ГП. Более высокий эффект стабилизации (сохранение цветности и снижение кислотности ГП) достигается при введении комплексообразователя в сырец ГП перед отдувкой или отпаркой кислых примесей за счет дезактивации кислот Льюиса в условиях повышенных температур, а также за счет предотвращения образования устойчивых комплексов между кислотами Льюиса и галогеноводородами, содержащимися в сырце.

Введение в стабилизирующую систему дополнительного стабилизатора - акцептора хлористого водорода в указанном количестве позволяет уже в процессе стабилизации ГП при температурах 40-90°С максимально полно и быстро нейтрализовать содержащиеся в нем кислые примеси, в основном хлористый водород, с образованием достаточно инертных и стабильных продуктов реакции и получением галогенированных парафинов с кислотностью в пересчете на хлористый водород (НСl) от 0,007 мас.% до отсутствия. Снижение остаточной кислотности ГП менее 0,007 мас.% (НСl), достигаемое таким способом, позволяет значительно снизить вероятность реакций дегидрогалогенирования (дегидрохлорирования), имеющих, как известно, автокаталитический характер и сопровождающихся повышением цветности и снижением термостабильности галогенированных парафинов. При этом введение указанного акцептора в ГП более предпочтительно осуществлять после отдувки или отпарки кислых примесей, то есть при минимальной кислотности ГП, хотя возможно и непосредственное введение этого компонента стабилизирующей системы в исходный сырец перед отдувкой (отпаркой), что уменьшает ее продолжительность и стабилизирует цветность ГП.

Использование эпоксисоединения в качестве необходимого компонента предлагаемой стабилизирущей системы в количестве 0,20-0,80 мас.% и введение его одновременно или последовательно с другими компонентами позволяет достичь высокой термостабильности продукта за счет эффективного связывания галогеноводородов при температурах выше 100°С и предотвращения автокаталитического дегидрогалогенирования ГП в этих условиях, а также обеспечить стабильность его свойств в процессе хранения и переработки. Именно присутствие эпоксисоединения в качестве одного из компонентов стабилизирующей системы позволяет обеспечить высокое качество галогенированных парафинов по показателю "термостабильность".

Введение в предлагаемую стабилизирующую систему стабилизатора-антиоксиданта фенольиого типа в количестве 0,01-0,15% от массы ГП перед отдувкой или отпаркой кислых примесей обусловливает связывание реакционноспособных радикалов, содержащихся в сырце ГП после галогенирования, в неактивные радикалы и определяет повышенную стабильность ГП к радикальному дегидрогалогенированию и окислению продукта, в том числе при выделении и хранении. Следствием этого является получение после отдувки (отпарки) кислых примесей галогенированного парафина с низкой цветностью и кислотностью, то есть получение продукта более высокого качества.

Таким образом, более эффективная стабилизация ГП достигается именно за счет комплексного, взаимосвязанного действия всех компонентов предлагаемых трех- и четырехкомпонентных стабилизирующих систем, когда каждый компонент или компоненты избирательно нейтрализуют негативные факторы, снижающие качество и стабильность ГП: дезактивация кислот Льюиса комплексообразователем; снижение кислотности ГП и каталитической активности НСl стабилизатором - акцептором НСl; эффективная нейтрализация галогеноводородов, образующихся при высоких температурах, и обеспечение необходимой термостабильности эпоксисоединением; дезактивация реакционноспособных радикалов антиоксидантом-стабилизатором и повышение устойчивости ГП к радикальному окислению.

Указанный температурный интервал (40-90°С) для введения стабилизирующей системы обеспечивает максимально быстрое и эффективное диспергирование и действие компонентов в сырце галогенированного парафина, как жидкого, так и растворенного в органическом растворителе, а кроме того, он технически целесообразен, поскольку сырец ГП после галогенирования и/или отдувки обычно имеет температуру выше 40°С. При более низкой температуре ГП имеют достаточно высокую вязкость, что затрудняет диспергирование.

Более предпочтительный вариант последовательного введения в ГП сначала комплексообразователя, а затем других компонентов обусловлен тем, что таким образом достигается наиболее эффективная дезактивация кислот Льюиса при максимальных концентрациях галогеноводорода, содержащегося в сырце, и предотвращается увеличение цветности (потемнение) продукта в процессе отдувки или отпарки кислых примесей. Аналогичный эффект достигается и при одновременном (совместном или раздельном) введении в сырец ГП комплексообразователя и антиоксиданта-стабилизатора с той лишь разницей, что последний стабилизирует цветность и снижает кислотность за счет дезактивации реакционноспособных радикалов и предотвращения радикального дегидрогалогенирования и окисления целевого продукта.

Указанные интервалы массовых долей компонентов в ГП являются оптимальными, поскольку при меньших значениях эффект каждого компонента становится существенно ниже, а при более высоких значениях неоправданно увеличиваются расходные нормы компонентов или ухудшаются отдельные технические свойства некоторых галогенированных парафинов.

Предпочтительное использование в качестве соединения-комплексообразователя эфира ортофосфорной кислоты, выбранного из указанной выше группы, обусловлено хорошей совместимостью фосфатов с ГП, их низкой летучестью, высокой термической и химической стабильностью, известными свойствами антипиренов и пластификаторов и другими необходимыми физико-химическими свойствами. Возможно использование других комплексообразователей, например производных этилендиаминтетрауксусной или 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислот, некоторых аминов и амидов, однако эти соединения менее универсальны и менее инертны химически.

Предлагаемые в качестве наиболее предпочтительных кетенов алифатических карбоновых кислот с длиной углеродной цепи С1023 дикетены стеариновой и/или пальмитиновой кислот или их смеси являются очень эффективными акцепторами хлористого водорода и других галогеноводородов при температурах 40-90°С, причем более активными акцепторами, чем эпоксидные соединения. Аналогичными свойствами обладают также преимущественно используемые в качестве солей алифатических карбоновых кислот С1023 и щелочноземельных металлов 2 группы периодической таблицы стеараты кальция или магния, или бария, или смеси указанных солей или стеаратов. В общем случае в качестве подходящих кетенов или солей алифатических карбоновых кислот с числом атомов углерода С1023 по предлагаемому способу могут использоваться любые соединения этого типа, которые являются более реакционноспособными по отношению к галогеноводородам при 40-90°С, чем эпоксисоединения, и которые не оказывают существенного влияния на технические показатели и свойства целевых галогенопарафинов в заданном количестве (0,05-0,30 мас.%).

Использование в качестве антиоксиданта-стабилизатора фенольного типа стерически затрудненного ди- или триалкилфенола или его производного, или их смесей обусловлено высокой антиокислительной активностью и относительной доступностью этих соединений, выпускаемых в промышленном масштабе, в частности 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (Ионол, Агидол-1), 2,6-ди-трет-бутилфенола (Агидол-0), бис(4-окси-3,5-ди-трет-бутилметилфенола) (антиоксидант МБ-1, Ионокс-220), три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Стафор-24, Иргафос-168), ди(4-трет-бутилфенил)(2,6-ди-трет-бутилфенил)фосфита, пентаэритрит-тетра-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата (Ирганокс-1010), тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфита (Иргафос-PEPQ) или их смесей. Принципиально по предлагаемому способу возможно использование других стерически затрудненных ди- и триалкилфенолов или их производных, отличных от указанных выше, но также обладающих высоким антиокислительным и стабилизирующим действием, например 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола), 2,2'-тио-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола), 2,4,6-три-трет-бутилфенола, 2,4-ди-трет-бутилфенола.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. Во всех примерах количество стабилизируемого галогенированного парафина составляет 100,0 г. Массовая доля кислот (кислотность) в образцах ГП до отдувки кислых примесей составляла 0,02-0,1% в пересчете на НСl. В качестве эпоксисоединения использовали известные эпоксидные стабилизаторы, например эпоксиднодиановые смолы марок ЭД-16, ЭД-18, ЭД-20, ЭД-22 и другие; эпоксидированные растительные масла или другие эпоксисоединения. В качестве стабилизаторов - акцепторов хлористого водорода использовали дикетены стеариновой и пальмитиновой кислоты, технические стеараты кальция, магния и бария, кальциевые и магниевые соли синтетических жирных кислот (СЖК) с числом атомов углерода в пределах С1023. В качестве соединения-комплексообразователя использовали, в первую очередь, трибутилфосфат, триизобутилфосфат, три(2-этилгексил)фосфат, ди(2-этилгексил)фосфат, дибутилфенилфосфат, бутилдифенилфосфат, трикрезилфосфат, дикрезилфенилфосфат, крезилдифенилфосфат, трифенилфосфат, а также динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. В качестве антиоксиданта-стабилизатора фенольного типа использовали соединение из группы, указанной выше, или смесь таких соединений, причем введение антиоксиданта в ГП осуществляли перед отдувкой (отпаркой) кислых примесей при 40-90°С совместно, то есть в виде смеси, или раздельно с комплексообразователем. Продолжительность диспергирования компонентов в ГП определялась визуально - до получения однородной жидкости (раствора) - и составляла от 10 до 40 минут.

Пример 1 (типовая методика для стабилизации ГП после отдувки или отпарки кислых примесей)

В стеклянный реактор, снабженный обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и газоподводящей трубкой, помещают 100,0 г сырца галогенированного (хлорированного или бромированного) парафина с массовой долей хлора (брома) в пределах 12-55%, полученного жидкофазным радикальным галогенированием и прошедшего отдувку кислых примесей инертным газом до массовой доли (м. д.) кислот в пересчете на НСl не более 0,02%, прибавляют одновременно в виде заранее приготовленной смеси или последовательно друг за другом компоненты стабилизирующей системы: 0,03 г трибутилфосфата или дибутилфенилфосфата, 0,05 г дикетена стеариновой кислоты или стеарата кальция и 0,20 г эпоксидированного соевого масла, перемешивают смесь при 40-90°С в течение 20-60 минут и получают стабилизированный ГП с показателями, указанными в таблице. Определение показателей здесь и далее проводят по стандартным методикам, описанным в технических условиях ТУ 6-01-16-90 с изм. 1, ТУ 6-01-5-63-94 с изм. 1, 2 и ТУ 2493-211-05763458-97.

Пример 2 (типовая методика для стабилизации жидких ГП без предварительной отдувки или отпарки кислых примесей)

Стабилизацию проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что в качестве исходного ГП используют непосредственно сырец ГП после синтеза с кислотностью от 0,01 до 0,10 мас.% НСl и м. д. галогена, преимущественно хлора, в пределах 12-60%. Прибавляют к сырцу при перемешивании и температуре 40-90°С 0,2 г дикрезилфенилфосфата или трикрезилфосфата, проводят отдувку кислых примесей инертным газом (азотом) и затем вводят остальные компоненты стабилизирующей системы: 0,30 г дикетенов стеариновой и пальмитиновой кислот и 0,5 г эпоксиднодиановой смолы ЭД-20 или ЭД-22, или эпоксидированного соевого масла. После 10-40 минут перемешивания получают стабилизированный хлорпарафин с показателями, указанными в таблице.

Пример 3 (методика для высокохлорированных парафинов)

В стеклянный реактор, описанный в примере 1, помещают 154-222,4 г 45-65%-ного раствора хлорпарафина с массовой долей хлора в пределах 60-75% в четыреххлористом углероде или в другом инертном органическом растворителе (реакционная масса после хлорирования парафина до отдувки кислых примесей) и при перемешивании и температуре 40-90°С вводят 0,5 г комплексообразователя, выбранного из вышеуказанной группы, например трибутилфосфата или трикрезилфосфата, и проводят при той же температуре отдувку кислых примесей инертным газом (азотом) или их отпарку с некоторой частью растворителя. Затем в полученный раствор хлорпарафина при 40-90°С вводят раздельно или в виде смеси 0,2 г стабилизатора - акцептора хлористого водорода, например дикетена стеариновой кислоты или стеарата кальция или магния, или бария и 0,5 г эпоксидированного растительного масла или эпоксиднодиановой смолы ЭД-20 или ЭД-22, перемешивают смесь в течение 10-40 минут и затем выделяют стабилизированный хлорпарафин из раствора обычными способами. Получают продукт с показателями, указанными в таблице.

Другие примеры стабилизации, осуществляемые по методикам примеров 1, 2 или 3 с использованием этих же или других упомянутых выше компонентов, приведены в таблице. В примерах 2, 4, 11 и 13 приведены данные по стабилизации как хлорированных, так и бромированных парафинов. В остальных примерах приведены данные

для хлорированных парафинов. В таблице представлен также пример стабилизации высокохлорированного парафина по прототипу (пример 16) с использованием в качестве компонентов стабилизирующей системы эпоксиднодиановой смолы ЭД-20 и триэтилфосфата.

Таблица
Примеры стабилизации галогенированных парафинов (ГП) по предлагаемому способу
№ При мераМассовая доля (м.д.) галогена в ГП,%М.д. комплексообразователя, % от ГПМ.д. акцептора НСl, % от ГПМ.д. эпоксисоединения, % от ГПМ.д. антиоксиданта, % от ГПОбщее количество стаб. системы,%Методика стабилизации по примеруЦветность по иодной шкале, мг I2/100 см3М. д. кислот в пересчете на НСl, %Термостабильность при 175°С, НСl, %.112-140,030,050,20-0,28170,0005-228-320,030,050,80-0,88260,00040,08370,60,500,200,50-1,20350,00060,09445-490,200,300,50-1,0013отсутствие0,10541-440,300,150,40-0,85250,00030,11645-490,100,300,80-1,2012отсутствие0,06772,20,500,050,80-1,35350,00060,09848-520,200,150,200,010,5621отсутствие0,12950-540,300,050,600,010,96210,00050,091024-290,030,100,200,010,34220,00020,181145-490,030,300,700,151,1822отсутствие0,111223-260,500,150,300,101,0025отсутствие0,141339-420,200,050,600,151,00230,00030,131471,10,500,050,800,051,40360,00070,081575,00,500,300,200,151,15370,00020,101670,60,10-1,50-1,60прототип80,0050,11

По всем приведенным примерам получают галогенированные, преимущественно хлорированные, парафины, которые по своим техническим показателям и свойствам полностью соответствуют различным маркам промышленно производимых продуктов.

Из представленных примеров следует, что предлагаемый способ стабилизации по сравнению с прототипом позволяет снизить массовую долю кислот в ГП в пересчете на НСl не менее чем в 7 раз, улучшить качество ГП по показателю "цветность", снизить расходную норму эпоксисоединения в 1,25-8 раз и существенно расширить диапазон промышленного применения стабилизирующей системы, содержащей комплексообразователь.

Похожие патенты RU2245318C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ХЛОРПАРАФИНА МАРКИ ХП-1100 1998
  • Поддубный И.С.
  • Кузнецов А.А.
  • Мудрый Ф.В.
  • Вараксин В.В.
  • Мильготин И.М.
  • Усманов А.М.
  • Богач Е.В.
  • Головцов И.Н.
RU2136650C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ХЛОРПАРАФИНА 1996
  • Гордон Е.П.
  • Климов С.А.
  • Митрохин А.М.
  • Нестерюк В.А.
  • Николенко В.С.
RU2111947C1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ХЛОРИРОВАННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2003
  • Залимова М.М.
  • Дмитриев Ю.К.
  • Карпова Т.В.
  • Муратов М.М.
  • Залимов Т.Р.
RU2237053C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2004
  • Коряков Владимир Васильевич
  • Полушин Алексей Павлович
  • Ляхин Дмитрий Владимирович
  • Замуруев Олег Викторович
  • Шумакова Ирина Викторовна
  • Грачев Николай Александрович
  • Рензяев Алексей Сергеевич
  • Шехурина Светлана Владимировна
RU2275384C2
НОВАЯ СТАБИЛИЗИРУЮЩАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ГАЛОИДИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ 2004
  • Венер Вольфганг
  • Фридрих Ханс-Хельмут
RU2341542C2
ТВЕРДЫЙ ВЫСОКОХЛОРИРОВАННЫЙ ПАРАФИН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2013
  • Гордон Елена Петровна
  • Коротченко Алла Витальевна
  • Николенко Валерий Сергеевич
  • Титова Ирина Евгеньевна
RU2543380C1
ПОЛИАМИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ С ПОМОЩЬЮ СОЛИ МЕДИ И АРОМАТИЧЕСКОГО ГАЛОИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ, СТАБИЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ 1999
  • Титцшкау Клаус
RU2207355C2
Композиция на основе поливинилхлорида 1978
  • Разуваев Григорий Алексеевич
  • Троицкий Борис Борисович
  • Троицкая Лариса Семеновна
  • Денисова Валентина Николаевна
  • Колесников Валерий Яковлевич
  • Грошев Геннадий Леонидович
  • Манушин Владислав Иванович
  • Малышев Лев Николаевич
  • Аншин Сергей Михайлович
  • Лепаев Анатолий Федорович
  • Маргаев Андрей Александрович
SU787432A1
СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ КАУЧУКИ 2015
  • Брандо Свен
  • Кайзер Андреас
  • Логес Бьерн
  • Штэбер Роберт
  • Бьюшер Алан
  • Смит Пол
RU2672709C1
СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2000
  • Аптекман Александр Григорьевич
  • Беклемышев В.И.
  • Болгов В.Ю.
  • Махонин И.И.
RU2177027C2

Реферат патента 2005 года СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ПАРАФИНОВ

Изобретение относится к технологии производства галоидзамещенных углеводородов, в частности к стабилизации галогенированных парафинов, которые используются в качестве пластификаторов, антипиренов и целевых добавок для полимерных материалов и резиновых смесей, а также в кожевенной промышленности и производстве депрессаторов и смазок. Способ осуществляют путем введения стабилизирующей системы, содержащей эпоксисоединение и соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами железа. Стабилизирующая система дополнительно содержит стабилизатор - акцептор хлористого водорода, в качестве которого используют кетен алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 и щелочноземельного металла 2 группы периодической таблицы при следующем соотношении компонентов в расчете на исходный галогенированный парафин, мас. %: соединение-комплексообразователь - 0,03-0,50; стабилизатор - акцептор хлористого водорода - 0,05-0,30; эпоксисоединение - 0,20-0,80. Введение указанных компонентов стабилизирующей системы в галогенированный парафин осуществляют одновременно или последовательно при температуре в пределах 40-90°С. Стабилизирующая система также может дополнительно содержать антиоксидант- стабилизатор фенольного типа, представляющий собой стерически затрудненный ди- или триалкилфенол или его производное, или их смеси в количестве 0,01-0,15 мас. %, причем введение указанного антиоксиданта-стабилизатора осуществляют перед отдувкой или отпаркой кислых примесей при температуре в пределах 40-90°С совместно или раздельно с соединением-комплексообразователем. Галогенированный парафин представляет собой хлорированный парафин с массовой долей хлора в пределах 12-75%. Технический результат - улучшение качества стабилизированных галогенированных парафинов по показателям “цветность” и “массовая доля кислот”, снижение расходной нормы эпоксисоединения. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 245 318 C2

1. Способ стабилизации галогенированных парафинов путем введения стабилизирующей системы, содержащей эпоксисоединение и соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами железа, отличающийся тем, что стабилизирующая система дополнительно содержит стабилизатор - акцептор хлористого водорода, в качестве которого используют кетен алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 или соль алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 и щелочноземельного металла 2 группы периодической таблицы, при следующем соотношении компонентов в расчете на исходный галогенированный парафин, маc.%:

Соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами железа, 0,03-0,50

Стабилизатор - акцептор хлористого водорода 0,05-0,30

Эпоксисоединение 0,20-0,80

причем введение указанных компонентов стабилизирующей системы в галогенированный парафин осуществляют одновременно или последовательно при температуре парафина в пределах 40-90°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что введение компонентов стабилизирующей системы осуществляют в следующей последовательности: а) перед отдувкой или отпаркой кислых примесей из исходного сырца галогенированного парафина вводят соединение-комплексообразователь; б) после отдувки или отпарки кислых примесей вводят раздельно или в виде смеси остальные компоненты стабилизирующей системы.3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве соединения-комплексообразователя, образующего комплекс с ионами железа, используют эфир ортофосфорной кислоты, выбранный из группы, включающей триалкилфосфат, преимущественно трибутилфосфат, диалкилфосфат, диалкиларилфосфат, преимущественно дибутилфенилфосфат, алкилдиарилфосфат, триарилфосфат, преимущественно трикрезилфосфат или дикрезилфенилфосфат, или их смеси.4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве кетена алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 используют дикетен стеариновой и/или пальмитиновой кислоты, или смеси указанных кетенов.5. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве соли алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода в цепи в пределах С1023 и щелочноземельного металла 2 группы периодической таблицы используют стеарат кальция или магния, или бария, или смеси указанных солей или стеаратов.6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что стабилизирующая система дополнительно содержит антиоксидант-стабилизатор фенольного типа, представляющий собой стерически затрудненный ди- или триалкилфенол или его производное, или их смеси, при следующем соотношении компонентов стабилизирующей системы в расчете на галогенированный парафин, мас.%:

Соединение-комплексообразователь, образующее комплекс с ионами железа, 0,03-0,50

Стабилизатор - акцептор хлористого водорода 0,05-0,30

Эпоксисоединение 0,20-0,80

Антиоксидант-стабилизатор фенольного типа 0,01-0,15

причем введение указанного антиоксиданта-стабилизатора в галогенированный парафин осуществляют перед отдувкой или отпаркой кислых примесей при температуре в пределах 40-90°С совместно или раздельно с соединением-комплексообразователем.

7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в качестве антиоксиданта-стабилизатора фенольного типа используют соединение, выбранное из группы, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,6-ди-трет-бутилфенол, бис(4-окси-3,5-ди-трет-бутилметилфенол), три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, ди(4-трет-бутилфенил)(2,6-ди-трет-бутилфенил)фосфит, пентаэритрит-тетра-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-дифенилен-дифосфит или их смеси.8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что галогенированный парафин является хлорированным парафином с массовой долей хлора в пределах 12-75%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2245318C2

Способ выделения хлорпарафина 1975
  • Воробьева Наталья Григорьевна
  • Фрайман Давид Борух Лейбович
  • Сидоренкова Александра Петровна
  • Зайдман Олег Александрович
  • Пименов Игорь Федорович
  • Сергеева Вера Николаевна
SU535269A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ МАТОЧНЫХ ТРУБ 1990
  • Ищенко А.И.
  • Щукина Н.А.
  • Шендалев В.Н.
RU2040284C1
Дистанционное гидравлическое устройство управления 1982
  • Гучков Кирилл Владимирович
  • Егерев Юрий Константинович
  • Панин Игорь Александрович
  • Хачикян Эдуард Дарчиевич
SU1068303A1
EP 537508, 21.04.1993.

RU 2 245 318 C2

Авторы

Кутянин Л.И.

Кузнецов А.А.

Поддубный И.С.

Иванова Н.А.

Сергеев С.А.

Даты

2005-01-27Публикация

2002-08-14Подача