Электролит для получения оксидных рубидий-вольфрамовых бронз Советский патент 1992 года по МПК C25C3/18 C25C3/36 

Изобретение относится к электрохимическим производствам,точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые, имея особую структуру кристаллической решетки типа твердых растворов с внедренными атомами металлов, обладают комплексом ценных физико-химических свойств, определяющих их практическое применение в различных направлениях науки и техники. .

Наиболее приемлемым методом для получения оксидных бронз является электрохимический, который наиболее прост в аппаратурном оформлении и позволяет получать образцы гомогенного состава, не содержащие посторонних примесей.

Одним из определяющих факторов в процессе электрохимического восстановления бронз является температура, с повь1шением которой происходит сдвиг равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах за счет термической и электролитической диссоциации полисоединений.

1 / 6W+(1 -2 /3)W20 7 + (II6-1 )W04+

+ .

Известен электрохимический метод получения оксиднь1х рубидиевых бронз из

поливольфраматного электролита, состоящего из триоксида вольфрама и вольфрамата рубидия, .при 800...1000°С. Электролиз, проводимый при таких температурах, ведет к снижению эффективности выделения бронз за счет их термического разложения с образованием вольфрама и сдвигу электрохимической реакции в сторону разложения изополисоединений.

Целью изобретения является снижение температуры процесса.

Поставленная цель достигается тем, что электролит для получения оксидных рубидиевых бронз, включающий вольфрамат рубидия и триоксид вольфрама, дополнительно содержит фоновый разбавитель - хлорид рубидия при следующих соотношениях компонентов, мол.%: W03 32-48; RbCI 16-37; Rb2W04 - остальное.

Предлагаемый электролит позволяет получать бронзы при 560...650°С, что на 200... ниже по сравнению с известным электролитом. Введение фонового разбавителя однокатионного состава увеличивает концентрацию и электропроводность расплава, облег чает доступ основного электроактивного вещества и его разряжение на

катоде, снижает катодную плотность тока, увеличивает эффективность выделения бронз, снижает энергозатраты.

Пример 1. Берут смесь состава, мол,%; триоксид вольфрама 32; хлорид рубидия 16; вольфрамат рубидия 52, переплавляют при 700°С в алундовом тигле, помещенном в шахтную печь. В электролит погружают вольфрамовый Ьнод и графитовый катод. Электролиз ведут в атмосфере воздуха при плотностях тока 0,025 А/см и температуре 600°С. Время электролиза 1-2 ч. На дне тигля собирают порошок темно-синего цвета. Согласно анализу состава бронз, выполненному химическим методом, из усредненной пробы получают гомогенный состав вольфрамовой бронзы рубидия. Анализ методом электронной оже-спектроскопии монокристаллов, выращенных из этих же составов электролита, подтверждает полученные данные,

Пример 2. Готовят смесь, состоящую из 40 мол. % триоксида вольфрама. 32 мол.% вольфрамата рубидия и 28 мол.% хлорида рубидия, предварительно высушенных в вакуумном шкафу при давлении 1 -10 мм рт.ст.. аналогично примеру 1. Условия проведения процесса электрокристаллизации аналогичны примеру 1, Температура электролиза 550°С. Получают оксидные рубидийвольфрамовые бронзы темно-синего цвета гомогенного состава.

Пример 3, Готовят смесь, состоящую из48мол.% триоксида вольфрама, 15 мол,%

вольфрамата рубидия и 37 мол.% хлорида рубидия. Режим подготовки образцов для электролита и условия проведения электролиза аналогичны примерам 1 и 2. Получают оксидные рубидий-вольфрамовые бронзы.

Формула изобретения

Электролит для получения оксидных рубидий-вольфрамовых бронз, включающий триоксид вольфрама и вольфрамат рубидия, отличающийся тем, что, с целью

снижения температуры процесса, электролит дополнительно содержит,хлорид рубидия при следующем соотношении компонентов, мол.%: триоксид вольфрама 32-48; хлорид рубидия 16-37;,вольфрамат

рубидия - остальное.

Изобретение относится к электрохимическим производствам,а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз при меньшей температуре электроосаждения, позволяющих получать рубидий-вольфрамовые бронзь! гомогенного состава. В электролит на основе.триоксида вольфрама, вольфрамата рубидия вводится хлорид рубидия при следующих соотношениях компонентов, мол.%: W03 32-48; РЬСГ 16-37,- Rb2W04 - остальное.