Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз Советский патент 1992 года по МПК C25C3/18 C22C24/00 C22C27/00 C25C3/36 

зародышей, замедляя скорость роста кристаллов, образует большое количество зародышей на катоде при одновременном понижении и расширении температурной границы области выделения бронз, при этом в электролит, включающий вольфрамат цезия и триоксид вольфрама, вводят фоновый разбавитель, содержащий хлорид цезия, при следующем соотношении ингредиентов, мол.%: W03 28-20; CsCI 9-38; CS2W04 - остальное.

При содержании криоксида вольфрама менее 20 мол.% на катоде идет выделение метастабильных фаз вольфрама, увеличение концентрации триоксида вольфрама более 28 мол.% вызывает повышение температуры процесса, что технологически нецелесообразно. Увеличение концентрации хлорида цезия более 38 мол.% или уменьшение менее 9 мол.% также технологически нецелесообразно.

Таким образом, разбавление электролита на основе поливольфраматов фоновым разбавителем - хлоридом цезия - приводит к снижению температуры процесса на 200...300°С.

Пример 1. Смесь, состоящую из 28 мол,% триоксида вольфрама, 9 мол.% хлорида цезия и 63 мол.% вольфрамата цезия, предварительно высушенных в вакуумном шкафу при остаточном давлении 110 мм рт.ст. и 150°С, помещают валундовом тигле в шахтную печь. Смесь переплавляют при 700°С. В расплав погружают вольфрамовый катод (или графитовый) площадью 3 см и вольфрамовый анод диаметром 10 мм.

включают ток электролиза. Электролиз ведут при , плотности тока 0,025 А/см в течение 2-4 ч. На дне тигля собирают порошок синего цвета. Процесс идет в атмосфере воздуха. Согласно химическому анализу получаются оксидные цезий-вольфрамовые бронзы.

Пример 2. Готовят смесь, состоящую из 24 мол.% триоксида вольфрама,56 мол.%

вольфрамата цезия и 20 мол.% хлорида цезия. Условия подготовки образцов и режимы проведения электролиза аналогичны примеру 1. Температура электролиза 600°С... Получают оксидные цезий-вольфрамовые

бронзы темно-синего цвета, не содержащие посторонних примесей.

Пример 3. Готовят смесь, состоящую из20мол.% триоксида вольфрама, 38мол.% хлорида цезия и 42 мол.% вольфрамата цезия, предварительно подготовленных по аналогии с образцами примера 1. Режим проведения электролиза аналогичен примеру 1. Температура электролиза 600°С. Получают оксидные цезий-вольфрамовые

бронзы.

Формула изобретения Электролит для получения оксидных цезий-вольфрамовых бронз, включающийтриоксИд вольфрама и вольфрамат цезия, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса, электролит дополнительно содержит хлорид цезия при следующих соотношениях компонентов, мол.%:

триоксид вольфрама 20-28; хлорид цезия 9-38; Ьольф амат цезия - остальное.

Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к получе- нинэ оксидных вольфрамовых бронз при меньшей температуре электрокристаллизации. В электролит на основе триоксида вольфрама, вольфрамата цезия вводится фоновый разбавитель хлорид цезия при следующих соотношениях ингредиентов. мол.%: W03 28-20,- Cs^:i 9-38; CssWOfl остальное.Изобретение относится к электрохимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые имеют широкую область нестехио- метричности при сохранении структуры кристаллической решетки и высокую подвижность атомов щелевого металла, что и обуславливает комплекс ценных физико-химических свойств, присущих данным соединениям.Для ряда специфических целей необходимо оксидные бронзы иметь в виде порошка гомогенного состава. Наиболее приемлемым путем решения этой проблемы является электрохимический метод с использованием электролитов с малыми концентрациями основного вещества и высокой плотностью тока, т.е. технология получения бронз основывается на правильном подборе соответствующих электролитов и режимов электролиза.Одним из определяющих факторов при электрокристаллизации бронз из расплавленных солей является температура. Повышение температуры расплава приводит к сдвигу равновесия в сторону понижения содержания вольфрама в бронзах1 /6W+