Способ получения изоамиленов Советский патент 1992 года по МПК C07C6/04 C07C11/10 

сл

С

Использование: в качестве полупродуктов для получения изопрена. Сущность изобретения: продукт - смесь изоамиленов, CsHio, выход 35%. Реагенты 1: смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%: пропилен 10-25; бутен-1 10-20; бу- тен-2 25-30; изобутен 35-45. Условия реакции: в присутствии кремневольфрамового катализатора, содержащего фториды натрия и кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%: ЛЮз 4-9; NaF 0,5-1; СаР2 0,5-1; SiOa остальное, при 450- 490°С и давлении 2,0-2,2 МПа. 1 табл.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способам получения изоамиленов, которые могут быть использованы для производства изопрена, компонентов моторных топлив и т.д.

Известен способ получения изоамиле- на, путем диспропорционирования пропилена с олефином общей формулы CHsC(Ri) C(R2)(Rs), где RI - водород или метил; R2 и RS - водород или Ci-Сз алкил, в присутствии катализатора, содержащего соль никеля,

Наиболее близким к изобретению по сущности и достигаемому результату является способ получения изоамилена путем совместного диспропорционирования Сз СА олефинов на гетерогенном кремневоль- фрамовом катализаторе при повышенных температуре и давлении.

Недостатком способа является низкий выход изоамиленов.

Целью изобретения является увеличение выхода изоамиленов.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве Сз-С4-олефинов используют смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%:

Пропилен10-25

Бутен10-20

Бутен-225-30

Изобутен35-45

и процесс проводят в присутствии кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия и кальция, при следующем содержании компонентов, мас.%:

Л/Оз4-9

NaF0,5-1

CaF20,5-1

Si02Остальное

Процесс ведут при температуре 450- 490°С и давлении 2,0-2,2 МПа. ОтличительXJOs

XJ

О

ным признаком изобретения является использование кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия 0,5-1 мас.% и кальция 0,5- 1 мас.%, а так же использование в качестве олефинов смесь пропилена с бутена- ми следующего состава, мас.%:

Пропилен10-25

Бутен10-20

Бутен-225-30

Изобутен35-45

Пример 1 (сравнительный). 100 г оксида кремния пропитывают водным раствором соли вольфрамовокислого аммония, содержащего 4,7 г (NH4)4WsOi7-2,5 N20 в 120 мл дистиллированной воды. Катализатор сушат и разлагают при 500°С.- Готовый катализатор содержит, мас.%: WOs4,0

ЗЮ2Остальное

Катализатор активирует при 580°С в токе сухого воздуха в течение 1,5 ч, затем такое же время и при той же температуре в токе сухого азота. Затем катализатор охлаждают и переносят в автоклав емкостью 5 л под азотом. Загрузка катализатора 20 г, Диспропорционированию подвергается предварительно осушенная смесьбутенови пропилена, следующего состава, мас.%: Пропилен10

Изобутен40

Бутен-120

Бутены-2 (цис + транс)30

Сырьевую смесь загружают (из калибровочного бачка) в автоклав в количестве 200г.

Диспропорционирование проводят при 450°С давлении 2,0 МПа в течение 2 ч, Давление поддерживается азотом.

Результаты приведены в табл.1. Пример 2 (сравнительный). Кремне- вольфрамовый катализатор готовят, как в примере 1. Готовый катализатор обрабатывают водным раствором фторида натрия, содержащего 0,3 г NaF в 100мл дистиллированной воды. Катализатор сушат, затем добавляют 0,5 г CaF2. Готовый катализатор содержит, мас.%:

W034,0

NaF0,3

CaF20,5

Si02Остальное

Активацию катализатора и диспропор- ционирование бутенов с пропиленом прово- дят, как в примере 1.

Результаты приведены в таблице (примеры 3,8 и 9 сравнительны).

Примеры 3-9. Проводят аналогично примерам 1 и 2: но с разными условиями. Результаты приведены в таблице.

Использование катализатора с содержанием модификаторов вне заявляемых пределов нецелесообразно, что видно из сравнительных примеров. Так, при содержании NaF и CaFa ниже заявляемых пределов поставленная цель не достигается (примеры 2,3), т.е. выход изо- амиленов ниже, чем в прототипе. При содер- жании компонентов выше заявляемых пределов выход изоамиленов не увеличивается, что говорит о нецелесообразности дальнейшего увеличения количества модификаторов (примеры 8,9).

Формула изобретения

Пропилен10-25;

Бутен10-20;

Бутен-225-30;

Изобутен35-45,

и процесс проводят в присутствии кремне- вольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия и кальция, при следующем содержании компонентов, мас.%:

WOs4-9;

NaF0,5-1;

CaF20,5-1;

Si02остальное.

Гетерогенно-каталитическое диспропорционирование бутенов с пропиленом на модифицированном кремневольфрамовом катализаторе

сл

Остальное

-J

ОЭ

1

-Ь, О