Способ получения изоамиленов Советский патент 1986 года по МПК C07C2/08 C07C11/10 

Од

00 ;о Изобретение относится к способу получения изоамиленов,которые могут быть использованы для производства изопрена. Известен способ получения смесей олефиновых углеводородов, в том числе и изоамиленов, путем взаимодействия двух различных олефиновых углево дородов с числом атомов углерода более трех общей формулы R(R,)(R2) (%)и (R (Rf)C CCRg) (R, где каждый из указанных радикалов мо жет быть водородом или C,-Cjj -алкило или арилом, в присутствии диспропорционирующего катализатора, содержаще го соединение молибдена или рения, или вольфрама на носителе, например окиси алюминия. С целью устранения указанных недо статков по предлагаемому способу в качестве одного из олефинов берут пр пилен, а в качестве другого - углево дород общей формулы CHjCCRj) C(R) (Rj), где R - водород или метил; Rj и RJ водород или С,-Cj-алкил, и процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соль никел преимущественно хлорид никеля, жела тельно в количестве 0,01-tO% от массы носителя. В качестве второго олефина могут быть использованы, например, пропилен, 2-бутен, изобутнлен, 2-пентен, 2-гексен, 2-метил-2пентен, 4-метил-2-пентен, 2,3-диметил-2-бутен. Предлагаемый способ позволяет получать изоамилены из одного пропилена.. Процесс взаимодействия,олефинов ведут при 0-400 С и давлении 1- 50 атм. Пример 1.6г окиси алюминия (размер частиц 1,0-1,2 мм) пропитьшают водными растворами молибдата аммония и сульфата никеля (с последующей сушкой при 110®С в течение 6 ч, а затем при в течени 3ч) до содержания молибдена в катализаторе 8,7 мас.% и никеля 0,1 мас.%. Полученный катализатор загружают в кварцевый трубчатый реактор С (внутренний диаметр 15 мм) и активируют в потоке возДуха (объемная скорость подачи 1000 ч) при в течение 2 ч. Пропилен подают в реакс объемной скоростью (по газу) 200 ч при 2JO С и нормальном давлении в течение 15 мин. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Ползгчают продукты следующего состава (мае. %): этилен 2,3; пропан 10,5; пропилен 85,4; бутены 1,3; изоамилены 0,5. Пример 2. Окись алюминия пропитьшают водными растворами хлорида никеля и перрената аммония до содержания никеля и рения соответственно 7,5 и 16 мас.% с последующей сушкой при 11 и активацией при 400-560 С в потоке воздуха или инертного газа. В стальной трубчатый реактор (внутренний диаметр 25 -мм) с охлаждающей рубашкой и электрообогревом загружают 12,4 г приготовленного катализатора и подают пропилен (97% пропилена и 3% пропана) со скоростью 15.3г/ч при и давлении 6 атм в течение 1 ч. Продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой, и анализируют методом газожидкостной хроматографии. Получают 13,4 г жидких продуктов и 0,6 л газа, содержащего 93,0% пропи-, лена. Жидкие продукты имеют следующий состав (мас.%): этилен 0,1; пропилен 55,6; пропан 1,1; бутены 21,7; пентены 11,2; гексены 8,0; высшие d олефины 2,3.Бутены содержат 23 мас.% 1-бутена и 77 мае. % 2-бутенов (цис+ транс). Состав фракции пентенов следующий, мае. %: 3-м€тил-1-бутен 34,1; 2-метил-2 бутен 9,8; 1-пентен , 14,5; 2-пентены (цис+транс) 41,6. Пример 3. Катализатор готовят по примеру 2, но содержание хлорида никеля в катализаторе уменьшают до О,1 мае. %. В качестве исходного сьфья применяют пропилен и 4-метил-2-пентен, которые одновременно подают в реактор по примеру 2 со скоростью 20 и 16.4г/ч соответственно при температуре 42 С и давлении 6 атм в течение 30 мин. Получают 17,7 г жидких продуктов и 0,24 л газа, содержащего 90% этилена. Жидкие продукты имеют следующий состав, мас.%: этилен 0,5; пропилен 28,7; бутены 17,6; пентены 15,3; гексены 30,2; октены 7,7. Пентены содержат 98 мас.% З-метил-1бутена и 2 мас.% 2-метш1-2-бутена.

34461

Пример 4. Готовят катализа тор и проводят реакцию по примеру 3, но в качестве исходных олефинов используют пропилен и 2-метил-2-пентен, которые подают в реактор со j скоростью 18 и 40 г/ч соответственно. В течение 40 мин при температуре и давлении 9 атм получают 37,0 г жидких продуктов и О,7 л газа, содержащего 91% этилена. Жидкие продук- to (ТЫ содержат (мас.%): этилен 0,9; про:пилен 60,9; бутены 19,7j пентены 7,7; гексены 10,8. Состав фракции пентенов следующий, мас.%: 2-пентен (цис+ транс) 66,3; 2-метш1-2-бутен 26; 2- 5 метшт-1-бутен 2,6; 1-пентен 5,1.

89

Пример 5. Готовят катализатор и проводят реакцию по примеру 3, но в качестве исходных олефинов берут пропилен и 2,3-диметил-2-бутен, которые дозируют в реактор со скоростью 21,4 г/ч каждый. За 30 мин при температуре 43 С и давлении 7 атм получают 21,0 г жидких продуктов и 0,2 л газа, состоящего в основном из зтилена. Жидкие щгодукты имеют следующий состав, мас.%: этилен 0,6; пропилен 40,0; бутены 13,3; пентены 5,5; гексены 34,5; высшие олефины 6,1. Пентены содержат (мае.%): 2-метил-2-бутен 9,1; 2-метил-1-бутен 5,6; прочие олефины 3,4.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗО- АМИЛВДОВ путем взаимодействия двух олефиновых углеводородов в присут- ,-ствии катализатора, содержащего сое-- динение молибдена шш вольфрама, или; рения на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве одного из олефинов берут про*- пилен, в качестве другого - углеводород общей формулыCH^C(R^) = C(R,) (Rj), где R, - водород или метил; R, и RJ -водород ИЛИ С,-С,-алкил, и процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соль никегЛЯ.2, Способ по п. 1, отличаю*- щ и и с я тем, что используют катализатор, содержащий хлорид никеля в 'количестве 0,01 - 10% от массы носителя.