Обратноотражающий листовой материал и способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C08G18/08 C08L75/04 B32B17/10 

Изобретение относится к многослойным обратноотражающим материалам и к технологии их изготовления и может быть использовано при изготовлении отражателей в прожекторах и линз.

Целью изобретения является улучшение отражающей способности, повышение прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала.

В соответствии с изобретением в качестве исходного полимерного связующего используют нелипкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой размягчения от 40°С до 90°С в сочетании с вулканизующим агентом.

В соответствии с изобретением используют также прозрачные стеклянные микросферы.

В состав полимерного связующего могут входить противоокислитель или стабилизатор ультрафиолетовых лучей, а также добавки для повышения текучести,

Обратноотражающий листовой материал по изобретению выполнен из мэнослоя прозрачных стеклянных микросфор и полимерного слоя, в котором микросферы частично заделаны, (А) и из зеркально отражающего слоя, расположенного под микросферами (В).

Слой А: представляет собою полимерный слой, содержащий мочевинные и/или

2 %

со

со

уретановые связи, отвержденный термическим путем до нерастворимого и неплавкого состояния. Связывающий шарики слой В предпочтительно получать путем термического отверждения композиции, содержа- щей:

(а) полимерное соединение с включенными в него изоцианатными группами, причем существенная часть свободных изоцианатных групп заблокирована блоки- рующими агентами, которые могут быть удалены путем нагревания; и

(в) вулканизующий агент, вызывающий образование поперечных связей для изоцианатных групп, или же катализатор, сообща- ющий изоцианатным группам способность к поперечному связыванию с другими изоцианатными группами при нагревании.

Предпочтительный способ получения невулканизированной гомогенной компо- зиции, связывающей шарики, содержит стадии:

(а) получения изоцианат - функционального полимерного соединения, которое либо представляет собою конечный изоцианат, либо содержит включенные в него изоцианатные группы, в котором существенная часть изоцианатных групп либо заблокирована, замаскирована, либо соединена с заместителями или с агентами, которые могут быть удалены путем нагревания;

(в) добавления вулканизующего агента, вызывающего образование поперечных связей, предпочтительно кристаллического полиолового агента, вызывающего образование поперечных связей, к маскированному изоцианат-функциональному полимерному соединению, и обеспечения этой смеси возможности реагировать при повышенной температуре в течение перио- да времени, достаточного для выведения не более примерно одной третьей части заместителей, которые могут удаляться при нагревании, с целью обеспечения частичной реакции агента, вызывающего образование поперечных связей, и изоцианат-функцио- нального полимера; и

(с) поддержания повышенной температуры реакции вплоть до получения гомоген- ной кроющей композиции.

Полученную гомогенную кроющую композицию можно охладить до комнатной температуры и хранить, или же можно использовать немедленно так, как описано ни- же.

В реакционной смеси может присутствовать инертный к реакции растворитель, например, бензол, толуол, ксилол или подобные нереактивные углеводороды, в концентрации до 50 мае.ч. твердого вещества. Включение нереактивного растворителя нежелательно, когда требуется получить композицию с 100% твердых веществ. Если используется растворитель, он должен быть достаточно низкокипящим, чтобы он испарялся при нанесении на поверхность тонкой пленки, В число предпочтительных растворителей входят: 2-этоксиэтилацетат, 2-(2- этокси)этоксиэтилацетат, 2-бутоксиэтил - ацетат, толуол, ксилол, этилацетат, бутила- цетат, амилацетат, другие подобные сложные эфиры, кетоны, хлорированные растворители, нитроалифатические растворители, диоксан и т.п.

Слой В представляет собой металлическое покрытие, например, из серебра, алюминия и т.д., равномерной толщины и равной от 20 до 100 нм.

Способ получения обратноотражающе- го листового материала.

1.Нанесение на временную подложку слоя В путеми покрытия, наслаивания или разбрызгивания.

2.Нанесение слоя А до момента вулканизации,

3.Нагревание до 40-90°С с последующей подпрессовкой при 100-230°С, что обеспечивает капиллярное проникание микросфер в слой А на глубину от 30 до 40% от величины диаметра микросфер.

5.Формование.

6.Отслаивание временной подложки. Пример 1. Получают два типа обратноотражающего листового материала, в одном из которых использовали невулканизованную полиуретановую покрывную композицию в соответствии с данным изобретением, а в другом - сшитую меламином полиэфирную смолу (прототип).

В качестве временной подложки используют бумагу. Верхний слой материала по изобретению выполнен на основе композиции состава, мае.ч.:

Полиуретан, полученный в соответствии с процедурой А (см.ниже)60,0 Полиуретан, полученный в соответствии с процедурой В (см.ниже) 40,0 Блокированный полиизо- цианат. полученный согласно процедуре С (см.ниже) 15,0 Этиленгликольэфирацетат23,5

Кроме того, в состав композиции добав- ляют противоокислители, стабилизаторы, добавки для повышения текучести и общепринятом количестве.

Процедура А.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексил- диизоцианат(150 г, 1,14эквивалента) всме- си с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова вводят в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилаце- тата растворяют поликапролактоновый диол, общей молекулярной массой 530. Затем раствор полиола добавляют к изоциа- натному раствору в атмосфере азота, при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до 45°С. Эту температуру поддерживают вплоть до достижения содержания свободного изоцианата (NCO) 3,5%. Затем реакционной смеси добавляют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 до 45°С вплоть до исчезновения изоцианатного (NCO) поглощения в инфракрасном спектре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси добавляют в виде твердого порошка трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат(42,3 г, эквивалентность 0,485) с получением 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 115°С и поддерживают в течение 30 мин. Получают гомогенную по- лиуретановую покрывную композицию, обладающую вязкостью 9400 сантипуаз, содержащую 66,4 мас.% твердых веществ и меньше 0,1 % свободного изоцианата.

Процедура В.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно процедуре А, за тем исключением, что поликапролактановый диол процедуры А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролактанового диола общей молекулярной массы 830.

Процедура С.

Изоцианат 4,4 -метилендициклогексил- диизоцианат(150 г, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дилаурата дибутилолова вводят в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилаце- тата растворяют поликапролактоновый диол общим молекулярным весом 530. Этот раствор полиола затем добавляют к изоци- анатному раствору в атмосфере азота при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до 45°С. Эту температуру поддерживают вплоть до получения содержания свободного изоцианата (NCO) 3,5%. Затем к реакционной смеси добавляют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 до 45°С вплоть до исчезновения абсорбции изоцианата (NCO) в инфракрасном спектре

Эту композицию верхнего слоя вулканизуют термическим путем в печи при 175°С в течение примерно 10 мин для образования верхнего слоя толщины 0,05 мм.

Затем невулканизированную связывающую шарики компЧэзицию наносят на вулканизированный верхний слой толщиной 0,025 миллиметра. Для обратноотражаю- щего листового материала, изготовленного, согласно настоящему изобретению, связывающая шарики композиция содержит ту же самую гомогенную полиуретано- вую покрывную композицию, из которой был образован верхний слой 12. Композиция для связывания шариков известного уровня техники состоит из смеси свободной от масла синтетической полиэфирной смолы и бутилированной меламинформальдегид- ной смолы. -- Путем нагревания до 150°С из полиуре- танового связывающего шарики слоя удаляют растворитель. Липкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют методом Липкого качения

шарика, PSTC-6. Расстояния качения шарика по пяти отд ель ным попыткам состав ля- ет от 200 до 600 см

На листовой материал, снабхенный связывающим шарики слоем, наносят монослой стеклянных шариков 13, нагретый до 100°С. Средний диаметр стеклянных шариков составляет 75 ± 7,5 мкм, и их поверхность обрабатывают органохромовым комплексом для способствования прилиланию шариков к смоле, а также фтористым углеродом для способствования равномерному заглублению шариков Стеклянные шарики наносят на связывающий шарики слой посредством подтягивания носителя,

покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками. Покрытый слоем шариков связывающий шарики слой затем нагревают до 80-90°С, с прикладыванием давления

посредством лакующего валка для погружения шариков в связывающий шарики слой на глубину от 30 до 40% от их диаметра Лишние шарики удаляют битером, воздействовавшим на обратную сторону носителя

после выхода его из поддона Затем вулканизуют при 175°С в течение 10 мин

Подобным же образом растворитель удаляют путем нагревания невулканизован- ного плиэфир/меламинового связывающего шарики слоя до 100°С. Липкость образца этого связывающего шарики слоя измеряют также Методом липкого качения шарика PSTC-6. Расстояния качения шарика в пяти отдельных опытах составляет от 25 до 75 см.

Монослой стеклянных шариков наносят на липкий невулканизированный связывающий шарики слой из полиэфира/меламина путем протягивания носителя, покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками. Лишние шарики удаляют посредством битера, воздействовавшего на обратную сторону носителя после выхода из поддона. Поли- эфир/меламиновую смолу капиллярно ок- ружают шарики, так что они оказываются заделанными на 30-40% от их диаметра в невулканизированный связывающий шарики слой. Затем этот связывающий шарики слой вулканизируют до нелипкого состоя- ния путем нагревания до 150°С.

Затем на связывающий шарики слой каждого листа наносят содержащий 25% твердых веществ раствор смолы, представляющей собою поливинилбутираловую смо- лу, и бутилированную меламиновую смолу, в растворителе, и вулканизируют при 170°С в течение примерно 10 мин, для образования промежуточного слоя 15 толщиной от 0,008 до 0,025 мм. На промежуточный слой способом осаждения паров наносят отражающий слой из металлического алюминия, толщиной около 100 нм. Затем отслаивают акриловый носитель, снабженный сополи- мерным покрытием. Затем на отражающий слой наносят адгезионный слой, путем нанесения слоя акрилового чувствительного к давлению адгезива толщиной 0,025 мм на обработанный кремнием отлипающий слой, и наслаивания покрытого адгезивом слоя на отражающий слой, с целью получения готового обратноотражающего листового материала с заделанными линзами.

Плотность упаковки шариков определяют для каждого типа листового материала по электронным микрофотографиям. Отражательную способность под углами расхождения 0,2° и падения 5° определяют с помощью телефотометра, модель 1.С.2000 фирмы Гамма сайентифик инк.. Результа- ты для каждого типа листового материала приведены в таблице.

Упаковка шарников указана в таблице в процентах от теоретически максимальной упаковки микросфер диаметром 75 ± 7,5 микрометров. Увеличенная концентрация микросфер в листовом материале с поли- уретановым связывающим шарики слоем настоящего изобретения обусловливается тем фактом , что полиуретановая смола являетсся нелипкой, что позволяет сдвигать стеклянные шарики перед вулканизацией связывающего шарики слоя и заглублением стеклянных шариков, обеспечивая возможность более плотной упаковки шариков,

Пример 2. Иллюстрирует обратно- отражательный материал, в котором полимерный слой выполнен на основе полимочевины.

Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечно- сшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным верхним слоем. Последнее представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту композицию вулканизуют в печи при 175°С в течение 10 мин получением верхнего покрытия толщиной 0,05 мм, затем на вулканизованное полимерное покрытие наносят невулканизованную тюлимермоче- винную связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Полимочевинную, связывающую шарики, композицию получают, согласно способу, описываемому ниже.

Изоцианат-4,4 метилендициклогексил- диизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилаце- тата и 0,35 г дибутилдилауратаолова в реакторе. Поликапролактондиол общей молекулярной массы 530, (120,8 г, 0,456 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этокси- этилацетата. Затем в изоцианатный раствор с интенсивным перемешиванием и в атмосфере азота добавляют полиоловый раствор, выдерживая температуру реакции в пределах диапазона от 40 до 45°С приблизительно. Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоци- анатных групп (NCO) 4,2%. Затем в реакционную смесь добавляют 59,5 г (0,684 эквивалента) метилэтилкетоксима, выдерживая температуру в пределах диапазона 40-45°С до исчезновения поглощения изо- цианата (NCO) в ИК-спектре, вследствие чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. К этому раствору для покрытия прибавляют 71,8 г (0,684 эквивалента) 4,4 -бис-(аминоциклогексил)метана (в результате этого получают 1,0 эквивалент активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы) непосредственно перед нанесением в целях получения невулканизированной полимочевинной, связывающей шарики композиции.

Раствор удаляют из полимочевинного, связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150°С. Клейкость образца этого поли- уретанового, связывающего шарики слоя измеряют с применением метода липкого качения шарика PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляет 200 см, 320 см, 400 см, 490 см и 600 см, соответственно Монослой стеклянных шфиков 13 наносят на листовой материал,

несущий полимочевинный, связывающий шарики слой путем набрасывания шариков на слой в виде каскада. Связывающий шарики слой затем термически вулканизуют путем нагревания до 175°С в течение 10 мин, как описано в примере 1. Отражающий листовой материал завершают описанным в примере 1 образом, Устанавливают (как в примере 1), что плотность упаковки шариков составляет 96% от теоретического максимума. Значения отражения листового материала - 250-300 кандела/м2, согласно методу измерения, указанному в примере 1.

Пример 3 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой, обладающий диапазоном размягчения от 40 до 50°С.

Пример 3. Носитель, содержащий отлипающую бумажную подложку, покрытую поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают слоем согласно примеру 1.

Затем невулканизированную, связывающую шарики композицию покрывают сверх вулканизированного поверхностного покрытия толщиной 0,025 мм. Связывающую шарики композицию получают, согласно способу, описанному ниже.

Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно способу А примера 1, за исключением того, что поликапролак- тоновый диол способа А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролакто- нового диола (378 г, 0,605 эквивалента) общего молекулярного веса 1250. Полученная композиция имеет 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоци- анатной группы.

Растворитель удаляют из полиуретано- вого связывающего шарики слоя путем нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют, применяя Метод липкого качения шарика PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100°С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Несущий шарики слой, описываемый ниже, нагревают до 40- 50°С, применяя давление посредством пакующего валика с целью заделки шариков 13 в связывающий шарики слой 14 до 30-40% их диаметра. Излишние шарики удаляют битером, согласно примеру 1, Связывающий шарики слой сразу же вулканизируют путем нагрева до 175°С в течение 10 мин. Получение отражающего листового материала завершают способом, описанным в примере 1. Упаковку шариков и отражаемость листового материала измеряют по методу, описанному в примере 1. Плотность упаковки шариков составляет около 80% от теоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кандела/м2. Пример 4 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой с температурой размягчения 60-70°С.

Пример 4. Носитель, состоящий из

отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенную

полиуретановую покрывную композицию, полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхность композицию вулканизируют в печи при 175°С в течение 10 мин, получая поверхностное покрытие то лщиной

0,05 мм.

Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Связывающая шарики

композиция содержит гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом Б примера 1, за исключением того, что метилэтилкеток- сим прибавляют в концентрации 29,1 (0,34

эквивалента). Это приводит к получению композиции, имеющей около 70% заблокированных изоцианатных групп.

Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем его

нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют с применением Метода липкого качения шарика, PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах

составляет около 200-600 см. Монослой стеклошариков, нагретый до 100°С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Покрытый шариками слой затем

нагревают примерно до 60-70°С, обэабаты- вая давлением посредством пакующего валика с целью заделки шариков 13 в связывающий шарики слой 14 до 30-40% их диаметра. Излишние шарики удаляют битером, согласно примеру 1. Затем связывающий шарики слой сразу вулканизируют при 175°С в течение приблизительно 10 мин. Получение отражательного листового материала завершают способом, описанным в

примере 1. Упаковку шариков и значение отражения листового материала измеряют описанным в примере 1 способом. Плотность упаковки шариков составляет около 80% от теоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кан- дела/м2.

Пример 5 иллюстрирует полимерный связывающий шарики слой с температурой вулканизации 100°С.

Пример 5. Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют в печи при 175°С в течение примерно 10 мин с получением поверхностного покрытия 12 толщины 0,05 мм, Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную, связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм. Связывающая шарики композиция состоит из гомогенной полиуретановой покрывной композиции, полученной в соответствии со способом, описанным ниже.

Способ Ж.

150 г (1,14 эквивалента) изоцианат-4,41- метилендициклогексилдиизоцианата смешивают в реакторе с 86,0 г 2-(2-этокси) - этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилаура- таолрва. Поликапролактоновый диол общего молекулярного веса 530, имеющегося в торговле под названием Niax R polyol PCP- 0200 (поставщик: Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Полиоловый р аствор затем добавляют в изоцианатный раствор в атмосфере азота с интенсивным размешиванием, выдерживая температуру приблизительно при 40-45°С. Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоцианатных групп (NCO) 3,5%. 74,5 г (0,496 эквивалента) трет.-бути- лацетоацетата, затем добавляют в реакционную смесь, выдерживая температуру в пределах диапазона 40-45°С до исчезновения поглощения изоцианата (NCO) в ИК- спёктре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка добавляют 93,1 г (1,07 эквивалента) трис(2-гидроксиэтил)-изоцианурата с получением 2,0 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 90°С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с вязкостью 12000 сантипауз, содержанием твердых веществ 68,0 вес. % и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 %

Растворитель удаляют из полиуретано- вого, связывающего шарики, слоя путем нагрева до 150°С. Клейкость образца этого полиуретанового, связывающего шарики

слоя измеряют с применением Метода липкого качения шариков PSTC-6. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляют около 200-600 см.

Монослой стеклошариков 13, нагретый

0 до 100°С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1. Связывающий шарики слой затем сразу вулканизируют с применением

5 температуры в печи до 100°С в течение приблизительно 10 мин. Получение обрат- ноотражательного слоя завершают в соответствии с примером 1. Плотность упаковки шариков и значение отражения листового

0 материала измеряют как описано в примере 1. Плотность упаковки шариков составляет около 80% от теоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кандела/м ,

5Пример 6 иллюстрирует полимерный,

связывающий шарики, слой с температурой вулканизации 230°С.

Пример 6. Носитель, состоящий из бумажной отлипающей подложки, покрытой

0 поперечносшитым акриловым полимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенное полиуретановое покрытие - композицию,

5 полученную, согласно примеру 1.

Эту поверхностную композицию вулканизируют с применением температуры в печи около 175°С в течение примерно 10 мин, получая поверхностное покрытие толщины

0 0,05 мм.

На вулканизированное поверхностное покрытие 12 наносят затем невулканизированную, связывающую шарики композицию толщины 0,025 мм. Связывающая шарики

5 композиция представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом 3, описанным ниже

150 г (1,14 эквивалента) изоциаьат-4,40 метилендициклогексил-диизоцианага смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)э-юкси - этилацетата и 0,35 г дибутилоловодилаурата в реакторе. Поликапролактановый диол общего молекулярного веса 530 (имеющегося

5 в торговле под названием Niax R polyoi PCP- 0200, поставляется фирмой Union Carbide) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Затем в изоцианатный раствор в атмосфере азота добавляют с интенсивным перемешиванием полиоловый раствор, выдерживая температуру реакции в пределах диапазона примерно 40-45°С. Эту температуру выдерживают до достижения содержаний свободных изоцианатных групп (NCO) в ко- личестве 3,5%. Затем в реакционную смесь добавляют 57,0 г Е-капролактама, выдерживая температуру в пределах диапазона 100- 115°С до исчезновения в ИК-спектре поглощения изоцианата (NCO), в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка прибавляют 37,2 г (0,428 эквивалента) трис(2-гидроксиэ- тил)изоцианурата с получением 0,8 эквива- лента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 135°С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрыв- ную композицию с вязкостью 18.500 сантипауз, содержанием твердых веществ 72,3% по весу и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 %.

Растворитель удаляют из полиуретане- вого связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150°С. Клейкость образца этого связывающего шарики, полиуретанового слоя измеряют Методом липкого качения шариков PSTC-6. Расстояния качения ша- риков в пяти отдельных опытах составляет около 200-600 см,

Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100°С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соот- ветствии со способом, описанным в примере 1. Связывающий шарики слой сразу вулканизируют с применением температуры до 230°С в течение проиблизительно 10 мин. Получение обратноотражательного ли- стового материала завершают способом, описанным в примере 1. Плотность упаковки шариков и значение отражения измеряют как указано в примере 1. Плотность

от,2

упаковки шариков составляет около 80% от теоретического максимума, а значение ражения - в диапазоне 220-250 кандела/м Формула изобретения

1.Обратноотражающий листовой материал, выполненный из монослоя прозрачных стеклянных микросфер, полимерного слоя, в котором микросферы частично заделаны, и из зеркально отражающего слоя, расположенного под микросферами, отличающийся тем, что, с целью улучшения отражающей способности, повышения прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала, полимерный слой выполнен из нелипкого в невулканизованном состоянии полиуретана или полимочевины с температурой размягчения 40-90°С, а концентрация прозрачных стеклянных микросфер в листовом материале составляет 80-96% от расчетного количества.

2.Способ получения обратноотражаю- щего листового материала путем нанесения композиции для образования полимерного слоя на временную подложку, наложения монослоя прозрачных стеклянных микросфер, подпрессовки и отверждения при нагревании с последующим нанесением зеркально отражающего слоя, отличающийся тем, что, с целью улучшения отражающей способности, повышения прочности и атмосферостойкости обратно- отражающего листового материала в качестве композиции используют смесь формолимеров полиуретана или полимочевины, в которых 70-100% изоцианатных групп блокированы, с вулканизующим агентом, содержащим активный атом водорода, при соотношении, обеспечивающем 0,8-2,0 эквивалента активного атома водорода на 1 эквивалент изоцианатных групп, причем смесь нагревают до 40-90°С, а вулканизацию после подпрессовки осуществляют при 100-230°С.

Изобретение относится к технологии изготовления мгногослойных обратноотража- ющих материалов (MOM) и может быть использовано при изготовлении отражателей, линз и т.д. Изобретение позволяет повысить прочность и атмосферостойкость материала за счет использования в качестве исходного полимерного связующего нелипкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде фор- полимера с температурой размягчения от 40 до 90°С в сочетании с вулканизующем агентом. Кроме того, изобретение предусматривает использование в качестве прозрачного слоя - монослой прозрачных микросфер в количестве 80-96% от расчетного (сплошного) слоя. MOM получают путем последовательного нанесения на временную подложку полимерного слоя, монослоя микросфер, подпрессовки, отверждения при нагревании до 40-90°С и нанесения зеркального отражающего слоя. 2 с.л.ф-лы, 1 табл. сл с