Способ получения анилинофумарата Советский патент 1992 года по МПК C07C229/40 

Изобретение относится.к улучшенному способу получения анилинофумарата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов.

Известен способ получения анилинофумарата реакцией раствора дихлорсукцината формулы

Cf-CH-COjR Cl-CH-C02R t

где Я-С1 С4-алкил в органическом растворителе, с моль-эквивалентом анилина в присутствии 2 моль-экв. водного раствора основания и катализатора межфазного перекоса при 85-100°С.

Недостатком известного процесса является его длительность (-10 ч).

Цель изобретения - ускорение процесса.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что дихлорсук- цинат непосредственно вводят зо

взаимодействие с водным раствором основания и анилином- в течение 1-4 ч.

Предпочтительно исполь чование в качестве основания 15-50 мас.% раствора гид- роксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси.

В качестве катализатора межфазиого переноса предпочтительно использование тетра-н-бутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или N-метил-трис-н-бу- тиламмонийбромида, или хлорида, или бисульфата.

П р и м е р 1. Газообразный хлор барбо- тируют через раствор диэтилмалеата в дих- лорэтане, содержащий 0,1 молярных эквивалента этанола. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 8 ч через нее пропускают в течение 5 мин поток азота, и при пониженном давлении отгоняют растворитель, в результате чего получали дихлорсукцинат с выходом 94%.

П р и м е р 2. Получение диэтиланилино- фумарата. .

XI VJ

СО

го ел о

со

0,9 г (0,002% мол.) тетра-н-бутиламмо- нийбромида добавляют к 25% водному раствору карбоната натрия (8,5 г 0,08 мол) и затем добавляют 12,9 г диэтилдихлорсукци- ната (0,053 мол) при 20 -25°С и 4.5 г анилина (0,0483 мол) Реакционную смесь нагревают до 95°С 30 мин и выдерживают при этой температуре 1,7 ч. Для увеличения скорости фазового разделения может добавляться часть растворителя, необходимого на следующей стадии. о

Органическую фазу охлаждают до 25 С, промывают 8-10 г 5%-ной соляной кислоты для удаления избытка анилина. Анилинофу- маратный слой сушат методом азеотропной перегонки.

Выход сырого продукта 14,7 г (63,1%), что составляет 73%-ный выход в расчете на анилин.

Используя описанную процедуру, осуществляют реакцию анилина с диэтилдих- лорсукцинатом в присутствии карбоната натрия и различных катализаторов фазового переноса как в присутствии, так и в отсутствии органического растворителя при 80-95°С, Продукт выделяют и анализируют методом газовой хроматографии для демонстрации преимуществ способа по изобретению по сравнению с известным способом Результаты этих экспериментов суммированы в таблице.

Формула изобретения

1. Способ получения анилинофумарата взаимодействием дихлорсукцината формуЛЫCt-CH-C02R

CJ-CH-C02R ,

где R-Ci-Gi-алкил с моль-эквивалентом анилина в присутствии 2 моль-эквивалентов водного раствора основания и три- или тетраалкиламмониевой соли - катализатора межфазного переноса при 85-ЮО°С, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, дихлорсукцинат непосредственно вводят во взаимодействие с водным раствором основания и анилином в течение 1-4 ч.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что в качестве основания используют 15-50 мас.%-ный раствор гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия или их смеси.

3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора межфазного переноса используготтетра-н-бушламмо- нийбромид или хлорид, или бисульфат, или N-метил-трис-н-бутиламмокийбромид или хлорид, или бисульфат.

Изобретение касается диэфиров непредельных кислот, в частности анилинофума- рата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов. Цель -ускорение процесса. Способ ведут непосредственным взаимодействием дихлорсукцината с моль- эквивалентом анилина с водным раствором основания, 15-50 мас.% раствора гидрокси- да карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси и анилином в присутствии фазопереносного катализатора тетра-н- бутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или М-метил-трис-н-бутиламмо- нийбромида или хлорида, или бисульфата в течение 1-4 ч. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.