Способ получения о-нитрозоанилина Советский патент 1992 года по МПК C07C211/52 

Изобретение относится к области синтеза органического соединения формулы1

ОС

NH7 N0

которое используется для синтеза соединений ряда хиноксалина, используемых ч качестве акарицидныхи нематоцидных препаратов

До настоящего времени не существовало технологического метода получения о- нитрозоанилина, что препятствовало его широкому применению в производстве. Впервые это соединение было выделено, в качестве побочного продукта, при нагревании бензофуроксана с трифенилфосфигЮМ

Наиболее близким к предлагаемому является способ пол/чения о-ни розоаиилина окислением о-фенилендиамина надперок- сидом калия Выход в атом случае составлял 38%. В данной работе синтез о-нитрозоани- лина проводили в инертной атмосфере, при 25°С, о присутствии 18-краун-6-эфира При этом в качестве основных побочных продуктов были получены о-нитроанилин (28%) и 2,2-диаминоазобензол (26%), что заставило сзвторов применить хроматогоафический метод разделения продуктов Попытка упростить этот способ не увенчалась успехом, Тэк при пропускании кислорода через бензольный раствор о-фзчилендиамина в присутствии КОН привело к 10% выходу о-нитрозоанилина Такигл образом, этот метод не является технологичным, поскольку используются специально условия проведения синтеза (инертная атмосфера, присутствие краун-эфира) и образование побочных продуктов от которых можно отделиться только хроматографически

Целью настоящего изобретения является увеличение выхода и создание нового, более технологичного способа синтеза о- нитрозоанилина. Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислитепя используют 30% перекись водорода и процесс ведут в среде этилового спирта о присутствии молибдата натрия при температуре 5-10°С и мольном соотношении фенилендиамина, перекиси водорода молибдата натрия и зтилового спирта 1:4-0,024 5,1.

П р и м е р 1. Получение о-нитрозозни- л и н а.

1,08 г (0,01 м) о-фенклендиомина растворяют в 30 мл спирта и при интенсивном перемешивании и температуре 5-10°С прибавляют 0,05 г Na2Mo04, растворенном а 2

Ю

мл 30% перекиси водорода. После этого реакционную смесь выдерживают в течение 6 часов при указанной температуре, выливают в 200 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку промывают 0,01 н. рас- 5 твором HCI и упаривают эфир. Получают 0,62 г (52%) о-нитрозоанилина Тпл. 78°С, Тпл.лит. 78 С.

Приводом влияние количественных

Перекись

водорода2,1 мл (0,04 моль)

Оптимальное время реакции составляет 6 ч.

Формула изобретения

Способ получения о-нитрозоанилина путем окисления о-фенилендиамина перепоказателей для достижения цели при 10 кисным соединением, о т л и ч а ю щ и и с я окислении о-фенилендиамина перекисью тем, что, с целью повышения выхода целе- водорода в присутствии молибдата натрия вого продукта и упрощения технологии, в (табл. 1-4).качестве окислителя используют 30%-ную

Как видно из табл. 1,2,3 оптимальным перекись водорода, и процесс ведут в среде содержанием реагентов на 0,01 моль о-фе- 15 этилового спирта в присутствии молибдата нилендиамина являютсянатрия при5-10°С и молярном соотношеЭтиловый спирт 30 мл (0,51 моль)нии фенилендиамина, перекиси водорода,

Молибдатмолибдата натрия и этилового спирта

натрия0,05 г моль)1:4:0,024:5,1.

Таблица 1

Влияние температуры, концентрации перекиси водорода и количества растворителя (спирта) на выход о-нитрозоанилина.

Перекись

водорода2,1 мл (0,04 моль)

Оптимальное время реакции составляет 6 ч.

Формула изобретения

Использование1 получение полупроводников для тонкого органического синтеза. Существо изобрегения. Реагент 1: о-фени- лендиэмин, Б Ф. СбНв№. Реагент 2: перекись водорода, Б Ф. H2U2 (30% раствор), Условия реакции: температура 5-10°С, среда - этанол, катализатор - молибдзт натрия; молярное соотношение фенилендиамин пе- рекись водорода:молибдат Na этиловый спирт 1:4:5,1:0,024.

Таблица 2 Влияние количества молибдата натрия на выход о-нитрозоанилина

Таблица 3 Влияние количества перекиси водорода на выход о-нитрозоанилина

Влияние времени реакции на выход о-нитрозоанилина

Таблица 4